| 性狀一 |
| 本品為固體，不溶于水。 |
| 性狀二 |
| 二氯化物純品為白色晶體。相對(duì)密度1.25～1.27℃(20℃)，約300℃分解，極易溶于水，微溶于丙酮、甲醇、乙醇，不溶于烴類等多數(shù)有機(jī)溶劑。在酸性條件下穩(wěn)定，在pH值11時(shí)能被水解，對(duì)金屬有腐蝕性。工業(yè)品二氯化物為黑褐色液體，含量為42%～50%；工業(yè)品二甲基硫酸鹽也為黑褐色液體，含量約79%。 |
| 所屬類別一 |
| 農(nóng)藥: 除草劑: 有機(jī)雜環(huán)類除草劑 |
| 所屬類別二 |
| 農(nóng)藥中間體: 除草劑中間體: 其他類除草劑 |
| 用途與作用一 |
| N，N′-二甲基-4，4-偶聯(lián)吡啶是除草劑百草枯的中間體。 |
| 用途與作用二 |
| 速效、廣譜、觸殺型、滅生性除草劑。聯(lián)吡啶陽(yáng)離子迅速被植物葉子吸收后，在綠色組織中通過(guò)光合作用和呼吸作用被還原成聯(lián)吡啶游離基，又經(jīng)自氧化作用使葉組織中的水和氧形成過(guò)氧化氫和過(guò)氧游離基，破壞葉綠體層膜，使光合作用和葉綠素合成中止，促使干枯。該藥劑在苗前使用，與土接觸失去活性，對(duì)噴藥后出土的農(nóng)作物幼苗沒(méi)有影響。對(duì)褐色樹(shù)皮沒(méi)有作用，木本植物樹(shù)干安全。光照會(huì)增加藥效發(fā)揮。陰天延緩藥劑顯效。在小麥、油菜收割后，不經(jīng)翻耕，對(duì)前茬禾稈和田間雜草，直接用20%水劑30～45mL/100m2，對(duì)水3～4.5kg進(jìn)行葉面處理。水稻收割后也可用此法。還可用于果園、桑園、橡膠園、茶園、水稻田、麥田雜草（牛毛氈、莎草科、看麥娘、豬殃殃、繁縷、狗尾草、蟋蟀草、竹葉草等），一般用20%水劑30～45mL/100m2，對(duì)水3.75kg噴霧。 |
| 合成工藝與制法一 |
| 其制備方法是在反應(yīng)釜中加入N-甲基吡啶硫酸單甲酯鹽、工業(yè)乙醇、氰化鈉、催化劑和水，在約1h內(nèi)攪拌下將28％的工業(yè)堿液在5℃下滴加入釜中，加完堿后逐漸升溫反應(yīng)1.5h，反應(yīng)結(jié)束時(shí)溫度不超過(guò)80℃，此時(shí)可視為二聚化反應(yīng)完畢，冷卻得產(chǎn)品。 |
| 合成工藝與制法二 |
制備方法一
以吡啶與鎂粉為原料，在鈉沙引發(fā)下生成二聚物，然后用硝基甲烷氧化，經(jīng)分離、結(jié)晶得4，4'-聯(lián)二吡啶，收率53%。
4,4'-聯(lián)二吡啶與氯乙酸作用，在NaH2PO4與EDTA二鈉鹽的催化作用下合成百草枯，收率97.7%。
或采用低溫鈉工藝：將金屬鈉溶于液氨中，得到帶有自由電子的鈉離子氨溶液。再在溶劑存在下與吡啶反應(yīng)，于-30～-20℃二聚得4，4'-四氫聯(lián)吡啶的二鈉（離子態(tài)）。將其于-20～-0℃用空氣氧化得4，4'-聯(lián)吡啶，最后用水稀釋，在壓力下與氯甲烷反應(yīng)合成百草枯。
制備方法二
吡啶先季堿化為N-甲基吡啶鹽酸鹽，再在催化劑存在下二聚得1，1'-二甲基-4，4'-二氫聯(lián)吡啶，繼而氧化得百草枯。該法收率高，工藝簡(jiǎn)單。技術(shù)關(guān)鍵是二聚反應(yīng)及產(chǎn)品的后處理。
二聚反應(yīng)使用的催化劑是氰化鈉，溶劑為二甲基亞砜或醇-水（醇中水含量為10%～25%,不大于40%）。反應(yīng)溫度40～90℃，介搟為堿性；氧化過(guò)程常用氧化劑是二氧化硫、氯氣等。反應(yīng)條件不同，收率差別較大。實(shí)例1：將N-甲基吡啶氯化物3.1g溶于10mL水中，于室溫氮?dú)庀拢杆偌尤霐嚢柚?.5g氰化鈉、1g氫氧化鈉、40mL乙醇的混合液中，加畢加熱回流1.5h，冷卻，在紫色反應(yīng)混合物中加入10mL液體二氧化硫，反應(yīng)混合物變橙色，以N-甲基吡啶鹽計(jì)收率94%。實(shí)例2：將N-甲基吡啶氯化物溶于10mL水中，于室溫氮?dú)庀录?.5g氰化鈉、1g氫氧化鈉及40mL乙醇，室溫下攪拌30min，再加熱回流30min，冷卻，鼓泡通氯氣，直到反應(yīng)混合物藍(lán)色消失，再將反應(yīng)液用碳酸鈉中和至pH值9.2。以N-甲基吡啶氯化物計(jì)收率95%。
產(chǎn)品后處理方法有萃取法、絡(luò)合法等。如萃取法：百草枯陽(yáng)離子400份和N-甲基吡啶陽(yáng)離子166份溶于10000份水中，真空濃縮，其殘?jiān)?0000份氯仿萃取3次，留下的殘?jiān)俨菘蓐?yáng)離子398份，N-甲基吡啶氯化物1份。氯仿萃取液重復(fù)用水萃取之。 |