473-81-4

149-73-5

10303-88-5

4.2.4 (S)-2,3-二羥基丙酸甲酯（14）的合成：在0°C下，將濃硫酸（4.1 mL，7.5 g）緩慢加入至L-絲氨酸（12 g，110 mmol）的水（150 mL）溶液中。隨后，在24小時內(nèi)滴加NaNO2（6.8 g，99 mmol）的水（75 mL）溶液。反應(yīng)體系再次冷卻至0°C，加入預(yù)先冷卻的濃硫酸（3.3 mL，6.0 g）的水（20 mL）溶液，并在接下來的24小時內(nèi)再次滴加NaNO2（6.8 g，99 mmol）的水（75 mL）溶液。反應(yīng)混合物在室溫下繼續(xù)攪拌24小時。將反應(yīng)液真空濃縮至原體積的約1/3后，加入NaOH水溶液（3.8 g，95 mmol）。接著，加入甲醇（100 mL）和丙酮（30 mL），過濾除去不溶物。蒸發(fā)濾液后，將殘余物溶解于甲醇（100 mL）中。向此溶液中加入原甲酸三甲酯（75 mL）和對甲苯磺酸（1.9 g，10 mmol），混合物加熱回流16小時。反應(yīng)完成后，加入飽和NaHCO3水溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯（3×100 mL）萃取。合并有機層，用無水Na2SO4干燥，過濾后真空除去溶劑。殘余物通過快速柱色譜法（柱直徑8 cm，高度15 cm，洗脫劑體積65 mL，環(huán)己烷/乙酸乙酯=1:2，Rf=0.17）純化，得到無色油狀產(chǎn)物14（3.0 g，25 mmol，收率23%）。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)如下：[α]D20 = -2.5（c=1.1，甲醇）；1H NMR（CDCl3）：δ=3.84（s，3H，CO2CH3），3.85（dd，J=11.7/3.9 Hz，1H，HOCHCH2OH），3.91（dd，J=11.7/3.3 Hz，1H，HOCHCH2OH），4.28（t，J=3.6 Hz，1H，HOCHCH2OH）；13C NMR（CDCl3）：δ=53.1（CO2CH3），64.1（HOCHCH2OH），71.6（HOCHCH2OH），173.6（CO2CH3）；IR（純）：ν=3402，2955，1732，1439，1215，1115，1061，1007，972，648 cm-1；HRMS（m/z）：[M+H]+計算值C4H9O4，121.0495；實測值，121.0517。

參考文獻：

[1] Helvetica Chimica Acta, 1985, vol. 68, # 7, p. 1863 - 1871

[2] Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 1, p. 121 - 161

[3] European Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 2014, # 5, p. 1037 - 1046

[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 24, # 5, p. 1032 - 1044