402-51-7

762-04-9

15929-43-8

以4-三氟甲基苯基溴化鎂和亞磷酸二乙酯為原料，通過Hays的方法合成雙(4-(三氟甲基)苯基)氧化膦的一般步驟如下： 1. 在裝有加料漏斗的100-mL圓底燒瓶中，進(jìn)行抽空/氬氣填充操作，然后加入33 mL的1 M 4-三氟甲基苯基溴化鎂/THF溶液（33 mmol，3.3當(dāng)量），并將溶液冷卻至0℃。 2. 在氬氣保護(hù)下，于10分鐘內(nèi)滴加1.38 g亞磷酸二乙酯（10 mmol，1.0當(dāng)量）溶于10 mL THF的溶液。 3. 將反應(yīng)混合物在0℃下保持10分鐘，隨后移除冰浴，使混合物升溫至室溫并攪拌2小時(shí)。 4. 再次將反應(yīng)混合物冷卻至0℃，并在20分鐘內(nèi)滴加25 mL 0.1 N HCl（脫氧水），隨后加入25 mL甲基叔丁基醚（MTBE），充分?jǐn)嚢?分鐘。 5. 分離上層有機(jī)相并保留。向下層水相中再加入20 mL 1 N HCl（脫氧水），并用二氯甲烷（2×30 mL）萃取。 6. 合并所有有機(jī)相，通過硅藻土墊過濾，用二氯甲烷洗滌濾墊，隨后用硫酸鎂（MgSO4）干燥。 7. 減壓除去溶劑，得到粗產(chǎn)物。 8. 粗產(chǎn)物通過硅膠柱色譜純化，使用2%甲醇/二氯甲烷作為洗脫劑，最后從熱乙酸乙酯（EtOAc）中重結(jié)晶，得到2.41 g目標(biāo)產(chǎn)物（收率92%），為無色固體。 產(chǎn)物表征：無色固體；收率=92%；1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.01 (d, 1JHP = 473 Hz, 1H), 7.60 (dd, J = 13.8, 8.2 Hz, 4H), 6.97 (dd, J = 7.8, 2.4 Hz, 4H), 3.83 (s, 6H); 31P NMR (162 MHz, CDCl3) δ: 21.0。

參考文獻(xiàn)：

[1] Research on Chemical Intermediates, 2018, vol. 44, # 7, p. 4547 - 4562