氯化亞砜
| 中文名稱 | 氯化亞砜 |
|---|---|
| 中文同義詞 | 亞硫酰(二)氯;亞硫醯二氯;亞硫醯氯;亞硫酰氯;氯化亞砜;亞硫酰二氯;二氯氧硫;氯化亞硫酰;亞硫酰氯 |
| 英文名稱 | Thionyl chloride |
| 英文同義詞 | chloruredethionyle;SULFUR DICHLORIDE OXIDE;THIONYL CHLORIDE;Sulphoxide chloride;THIONYL CHLORIDE, REAGENTPLUS, >=99%;THIONYL CHLORIDE REAGENT GRADE 97%;THIONYL CHLORIDE REAGENTPLUS(TM) 99.&;THIONYL CHLORIDE REAGENTPLUS(TM) >=9& |
| CAS號 | 7719-09-7 |
| 分子式 | Cl2OS |
| 分子量 | 118.97 |
| EINECS號 | 231-748-8 |
| 相關(guān)類別 | 砜;亞砜類;鹵代物;Ce液化物及氯酸鹽;工業(yè)原料;原藥中間體;農(nóng)藥中間體;有機原料;化工中間體;分析標(biāo)準(zhǔn)品 |
| Mol文件 | 7719-09-7.mol |
| 結(jié)構(gòu)式 | ![]() |
氯化亞砜 性質(zhì)
| 熔點 | -105 °C |
|---|---|
| 沸點 | 79 °C(lit.) |
| 密度 | 1.64 g/mL at 20 °C |
| 蒸氣密度 | 4.1 (vs air) |
| 蒸氣壓 | 97 mm Hg ( 20 °C) |
| 折射率 | n |
| 閃點 | 105°C |
| 儲存條件 | Store at RT. |
| 溶解度 | 與甲苯、氯仿、苯、四氯化碳和乙醚混溶。 |
| 形態(tài) | 液體 |
| 顏色 | ≤50(APHA) |
| 氣味 (Odor) | 特有的刺激性氣味 |
| 水溶解性 | REACTS |
| 比熱容 | Cp(liquid): 1.02 J/(g·K); Cp(gas): 0.56 J/(g·K), at 25℃ |
| 敏感性 | Moisture Sensitive |
| Merck | 14,9348 |
| 介電常數(shù) | 9.1(22℃) |
| 穩(wěn)定性 | 與水劇烈反應(yīng)。與大多數(shù)常見金屬、強還原劑、強堿、醇類、胺類不相容。 |
| InChI | 1S/Cl2OS/c1-4(2)3 |
| InChIKey | FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N |
| SMILES | [S](=O)(Cl)Cl |
| CAS 數(shù)據(jù)庫 | 7719-09-7(CAS DataBase Reference) |
| NIST化學(xué)物質(zhì)信息 | Thionyl chloride(7719-09-7) |
| EPA化學(xué)物質(zhì)信息 | Thionyl chloride (7719-09-7) |

氯化亞砜的分子構(gòu)型為錐體型,其中硫(VI)中心含有一對孤對電子。而COCl2則是平面構(gòu)型。由于氯化亞砜與水強烈反應(yīng),SOCl2不會在自然界存在。
氯化亞砜(SOCl2)粗品中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等雜質(zhì),如許更高純度的氯化亞砜,就需要加入硫磺粉,進行回流,重蒸,得到高純度的 氯化亞砜。具體發(fā)生什么反應(yīng)不是很清楚,具我分析,可能是防止在蒸餾的過程中,氯化亞砜分解成二氯化硫,二氧化硫和氯氣。 具體的提純方法是:將450ml氯化亞砜于12.5g的硫磺粉一起加熱回流4.5小時后,然后用高效分餾柱兩次可得無色純品。也可在亞磷酸三苯酯存 在下進行蒸餾精制。除去的雜質(zhì)應(yīng)該是硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫
氯化亞砜(SOCl2)是一種重要的有機化工中間體,主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料工業(yè)及有機合成工業(yè),作氯化劑。消費結(jié)構(gòu)為:醫(yī)藥行業(yè)占25%,農(nóng)藥行業(yè)占50%,染料行業(yè)占5%,其它行業(yè)占20%,農(nóng)藥行業(yè)是我國氯化亞砜目前最主要的消費領(lǐng)域,主要用于生產(chǎn)抗倒胺、戊菊酯、氰戊菊酯、滅蚊菊酯、氟氰戊菊酯、滅幼脲、水胺硫磷、甲氰菊酯、硫丹、溴氰菊酯、甲(乙)基毒死蜱、噁唑烷酮、喹禾靈以及殺鼠靈等.
因氯化亞砜可以與水強烈作用,因此它可以與金屬氯化物水合鹽反應(yīng),制取無水的金屬氯化物。MCln·xH2O + x SOCl2 → MCln + x SO2 + 2x HCl
氯化亞砜與過渡金屬氧化物加熱回流,可以得到該金屬的氯氧化物:WO3 + 2SOCl2 → WOCl4 + 2SO2
氯化亞砜被廣泛用來將羧酸和醇轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的酰氯和氯化烴。和其他試劑(如五氯化磷)相比,氯化亞砜往往是首選試劑,因其反應(yīng)產(chǎn)物二氧化硫和氯化氫均為氣態(tài),易于分離。過剩的氯化亞砜可由蒸餾除去。 RC(=O)-OH + O=SCl2 →RC(=O)-Cl + SO2 + HCl R-OH + O=SCl2 → R-Cl + SO2 + HCl 磺酸與氯化亞砜反應(yīng)生成磺酰氯。亞磺酸與氯化亞砜反應(yīng)生成亞磺酰氯。膦酸與氯化亞砜反應(yīng)生成膦酰氯。
氯化亞砜可以與單取代的甲酰胺反應(yīng)生成相應(yīng)的異腈。酰胺可與氯化亞砜反應(yīng)生成亞胺酰氯,一級酰胺與氯化亞砜共熱時還會繼續(xù)被脫水為腈類。
酰氯是一種重要的羧酸衍生物,在有機合成、藥物合成等方面都有著重要的應(yīng)用。目前,常用的制備酰氯的原料有氯化亞砜、三氯化磷、五氯化磷和光氣等,由于氯化亞砜合成酰氯具有反應(yīng)條件溫和、純度好、產(chǎn)率高等優(yōu)點,被廣泛使用。利用氯化亞砜對含取代的苯甲酸進行“酰氯化反應(yīng)”是常見的單元操作,現(xiàn)有工藝將含取代的苯甲酸加入有機溶劑中先進行脫水,完成脫水后滴加過量的氯化亞砜。為了確保反應(yīng)完全,氯化亞砜一般過量滴加15-25%,反應(yīng)完成后再回收多余的氯化亞砜及溶劑。
在攪拌下加到大量冰水中(不能加反),確認(rèn)反應(yīng)后再用堿中和,對于不立即與冰水反應(yīng)的三氯氧磷,可慢慢倒入常溫水中,確認(rèn)反應(yīng)完了,再繼續(xù)加,不時加冰冷卻,最后在冷卻下用堿中和。處理時只能慢慢將其加入到水(堿液中),絕對不能將水加入到以上化合物中。目前工業(yè)上氯化亞砜(SOCl2)的生產(chǎn)方法主要有氯磺酸法、二氧化硫氣相法和三氯氧磷聯(lián)產(chǎn)法3種。
消耗定額:
生產(chǎn)方法 原料及規(guī)格 消耗定額/t·t-1
氯磺酸法 氯磺酸(95%) 1.1
液氯(99%) 0.91
硫磺粉(99.5%) 0.42
二氧化硫氣相法 硫磺(99.5%) 0.22
液氯(99%) 0.88
二氧化硫(99%) 0.44
三氯氧磷聯(lián)產(chǎn)法 三氯化磷(98%) 1.3
液氯(99%) 0.66
二氧化硫(99%) 0.64
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:吸入、口服或經(jīng)皮吸收后對身體有害。對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強烈的刺激作用,可引起灼傷。吸入后可因喉、支氣管的痙攣、水腫而致死。中毒表現(xiàn)有燒灼感、咳嗽、喘息、頭暈、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。
急性毒性:LC50 2435 mg/m3(大鼠吸入)
刺激性:家兔經(jīng)眼:1380μg,重度刺激。
防 護: 本品能灼傷皮膚,對粘膜有刺激。操作時須穿戴好防護用品,若濺到皮膚上,立即用大量清水沖洗。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。建議蒸餾循環(huán)使用.如果要處理的話,可將其慢慢加入到冰水內(nèi)分解成SO2和HCL, 再處理SO2和HCL。
廢的氯化亞砜量大考慮回收或外售處理 ,量小可以滴加到堿水中,分解后中和掉。包裝方法:玻璃瓶或塑料桶(罐)外全開口鋼桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
儲運注意事項:鐵路運輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與堿類、食用化學(xué)品等混裝混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封。應(yīng)與堿類等分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。本品有毒,其蒸氣刺激眼睛和黏膜,液體觸及皮膚能引起燒傷,如不慎濺到皮膚或眼睛上,必須迅速用大量清水沖洗,嚴(yán)重時需立即送到醫(yī)院治療。工作人員應(yīng)穿戴工作服、防毒口罩、防護眼鏡、乳膠手套等勞保用品。生產(chǎn)設(shè)備要密閉,車間通風(fēng)良好。
2ClSO3H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCl
二氧化硫法以硫黃、液氯和液體二氧化硫為原料,采用全循環(huán)和液相循環(huán)法,生產(chǎn)高純度氯化亞砜礬,純度99%以上,該方法工藝先進,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,“三廢”排放少。
安全信息
| 危險品標(biāo)志 | C |
|---|---|
| 危險類別碼 | 14-20/22-29-35-40-34-20/21/22 |
| 安全說明 | 26-36/37/39-45-28-27 |
| 職業(yè)暴露限值 | Ceiling: 1 ppm (5 mg/m3) |
| 危險品運輸編號 | UN 1836 |
| WGK Germany | 1 |
| RTECS號 | XM5150000 |
| F | 19 |
| TSCA | TSCA listed |
| 危險等級 | 8 |
| 包裝類別 | I |
| 海關(guān)編碼 | 28121095 |
| 存儲類別 | 6.1D - 不可燃,急性毒性 類別3 毒性化合物或者引起慢性影響的化合物 |
| 危險性類別 | 急性毒性 類別3 吸入 急性毒性 類別4 經(jīng)口 嚴(yán)重眼損傷 類別1 皮膚腐蝕 類別1A 特異性靶器官毒性-一次接觸,類別3 |
| 毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) | 7719-09-7(Hazardous Substances Data) |
| 提供商 | 語言 |
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