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苯醚甲環(huán)唑

植物的病害是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的大敵,據(jù)聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)統(tǒng)計,每年農(nóng)作物因病害損失達10%-15%。目前防治植物病害的主要手段是使用化學殺菌劑。近年來開發(fā)和使用的農(nóng)用殺菌劑主要有三唑類、甲氧基丙烯酸酯類、氨基酸衍生 物類、酰胺類及其他類殺菌劑。這些農(nóng)用殺菌劑不僅活性高、作用機理獨特、對 環(huán)境友好,而且對難防治的病害如稻瘟病、霜霉病、灰霉病和立枯病等都有特效。在三唑類的殺菌劑中,從1976年開始上市三唑酮至今,已先后開發(fā)了33個品種,其中到2003年,三唑類殺菌劑銷售額12.48億美元,占世界農(nóng)藥市場的4.7%,占殺菌劑市場的21.7%,銷售過億美元的產(chǎn)品有3個,除戊唑醇、氟環(huán)唑之外,第三個就是苯醚甲環(huán)唑,1989年上市,銷售達0.45億美元,2007年銷售額1.95億美元。
苯醚甲環(huán)唑因殺菌譜廣高效安全,從2003年以來,一直在全世界農(nóng)藥市場中成為銷售量很高的產(chǎn)品,是三唑類殺菌劑中除戊唑醇氟環(huán)唑之外,第三個銷量過億產(chǎn)品,且每年的銷售額仍以約15% 的速度增長,是一個仍處于發(fā)展階段的品種,也將是未來殺菌劑的主流品種之一。
苯醚甲環(huán)唑屬三唑類殺菌劑,是甾醇脫甲基化抑制劑,具有高效、廣譜、低毒、用量低的特點,是三唑類殺菌劑的優(yōu)良品種,其內吸性極強,作用機理獨特。由先正達公司開發(fā),10%水分散粒劑于1999年獲準中國農(nóng)藥登記,證號LS99008,登用于梨樹防治黑星病和大白菜防治黑斑病。此后國內廠家競相開發(fā),目前已登記含苯醚甲環(huán)唑的產(chǎn)品逾220個。主要用于果樹、蔬菜、小麥、馬鈴薯、豆類、瓜類等作物上防除紋枯病、銹病、早疫病、葉斑病、黑星病、白粉病有優(yōu)良的防治效果,對蔬菜和瓜果等多種真菌性病害具有很好的保護和治療作用,并具有持效期長的特點,與其他殺菌劑無交互抗性。且具有三不(不污染環(huán)境、不污染農(nóng)產(chǎn)品、不殺傷天敵)的特點,是目前我國乃至世界各國防治柑橘瘡痂病、斑點落葉病等作物抗性病害的理想殺菌劑。
目前,目前我國已登記的含苯醚甲環(huán)唑產(chǎn)品近400個,其中制劑360多個, 主要的劑型有水分散粒劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮種衣劑等,對由子囊菌綱、擔子菌綱、多種半知菌等真菌引起的作物病害具有持久的保護和治療作用。苯醚甲環(huán)唑的復配主要是和丙環(huán)唑、嘧菌酯、福美雙、多菌靈、甲基硫菌靈等殺菌劑。與丙環(huán)唑復配登記防治對象是水稻紋枯病、稻曲病、香蕉葉斑病和黑星病大豆銹??;與多菌靈復配登記防治蘋果輪紋病、斑點落葉??;與甲基硫菌靈復配登記防治蘋果樹炭疽病、斑點落葉病梨、樹黑星??;與福美雙復配登記防治煙草炭疽??;與咪鮮胺復配防治黃瓜炭疽??;瑞士先正達325克/升苯醚嘧菌酯懸浮劑登記防治西瓜蔓枯病、炭疽病。
作為高效廣譜低殘留的內吸性殺菌劑,與常規(guī)殺菌劑相比,苯醚甲環(huán)唑彌補了多菌靈、甲基托布津、三唑酮和代森錳鋅等常規(guī)殺菌劑殺菌范圍窄、防效較差等不足,由于常規(guī)化學殺菌劑的長期使用及濫用,造成了絕大多數(shù)病害對其產(chǎn)生抗性,致使其對靶標病害的防效大幅下降,只有大劑量使用時才有效,加大了防治成本,且農(nóng)藥殘留超標。而苯醚甲環(huán)唑用量低、畝使用成本小、對環(huán)境污染的壓力也大為減輕。

理化性質
苯醚甲環(huán)唑原藥為無色固體,熔點76℃,沸點220℃;水中溶解度3.3*10-3 ,易溶于有機溶劑,乙醇330,丙酮610,甲苯490;在300℃以下穩(wěn)定,在土壤中移動性小,緩慢降解。在酸性溶液中較為穩(wěn)定,而在中性和堿性條件下均容易降解;質量標準:苯醚甲環(huán)唑含量≥95%;水分≤ 0.5%;酸度≤0.5%;丙酮不溶物≤0.5%
苯醚甲環(huán)唑的結構式
圖1為苯醚甲環(huán)唑的結構式

作用機理
抑制真菌羊毛甾醇-14α-去甲基化酶的活性和麥角甾醇的生物合成,抑制細胞膜形成并破壞細胞膜結構完整性, 從而達到抑制病菌生長的作用。

劑型及應用
1.目前已登記的苯醚甲環(huán)唑單劑產(chǎn)品主要有:
已登記的苯醚甲環(huán)唑單劑產(chǎn)品
其中10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑對黃瓜炭疽病有明顯的控制作用,推薦使用量為0.9~1.2kg/畝;苯醚甲環(huán)唑10%水分散粒劑對番茄馬鈴薯早疫病菌抑制效果最佳,持效期長,宜在番茄早疫病發(fā)病初期使用;用10%苯醚甲環(huán)唑可濕性粉劑1500倍液防治蘋果斑點落葉病,防治效果好于80%代森錳鋅可濕性粉劑800倍液和20%多菌靈異菌脲懸浮劑400倍;20%苯醚甲環(huán)唑微乳劑稀釋8000倍藥液是防治梨樹黑星病的理想藥劑,防治效果達到96%以上;20%苯醚甲環(huán)唑水乳劑是防治柑橘炭疽病的優(yōu)良藥劑,其中4000倍液的防效顯著優(yōu)于對照藥劑。
而且,苯醚甲環(huán)唑可以作為種子包衣劑或拌種使用苯醚甲環(huán)唑處理對玉米種子和幼苗生長的安全性好于戊唑醇,對玉米瘤黑粉病的防治效果好目前,苯醚甲環(huán)唑在國內種衣劑上登記為防治小麥散黑穗病苯醚甲環(huán)唑用于種子包衣,與三唑酮等藥劑相比,對種苗無不良影響或影響較輕,玉米種子處理和葉面噴霧均可提高玉米作物的產(chǎn)量和質量。
2.苯醚甲環(huán)唑可混性十分優(yōu)秀,已登記的混劑組合多種,主要有:
1)苯醚甲環(huán)唑-丙環(huán)唑:30%苯醚甲環(huán)唑•丙環(huán)唑乳油、50%乳油、18%水分散粒劑,其中苯醚甲環(huán)唑與丙環(huán)唑的含量之比皆為1:1。用于水稻,防治紋枯病。還有的登記用于小麥防治紋枯病、用于大豆防治銹病、用于花生防治葉斑病等。
2)苯醚甲環(huán)唑-戊唑醇:用于治療梨樹,黑星病,80~133.3毫克/千克,噴霧。
3)苯醚甲環(huán)唑-咯菌腈:4.8%苯醚甲環(huán)唑•咯菌腈懸浮種衣劑,用于治療小麥,散黑穗病,5~15克/100千克種子,種子包衣。
4)苯醚甲環(huán)唑-甲基硫菌靈:40%苯醚甲環(huán)唑•甲基硫菌靈懸浮劑,用于治療蘋果樹白粉病,150~250毫克/千克,噴霧;5%苯醚甲環(huán)唑•甲基硫菌靈可濕性粉劑,用于治療黑星病, 96~125毫克/千克,噴霧。
5)苯醚甲環(huán)唑-多菌靈:0%苯醚甲環(huán)唑•多菌靈可濕性粉劑,用于治療蘋果樹炭疽病,200~300毫克/千克,噴霧;30%苯醚甲環(huán)唑•多菌靈懸浮劑,用于治療水稻紋枯病,675~900克/公頃,噴霧。
6)苯醚甲環(huán)唑代森錳鋅:55%苯醚甲環(huán)唑•代森錳鋅可濕性粉劑,用于治療梨樹黑星病122.2~157.1毫克/千克,噴霧。
7)苯醚甲環(huán)唑丙森鋅:50%苯醚甲環(huán)唑•丙森鋅可濕性粉劑,用于治療蘋果樹斑點落葉病,227~278毫克/千克,噴霧。
8)苯醚甲環(huán)唑福美雙:60%苯醚甲環(huán)唑•福美雙可濕性粉劑,用于治療煙草炭疽病,900~1350克/公頃,噴霧。
9)苯醚甲環(huán)唑醚菌酯:40%苯醚甲環(huán)唑•醚菌酯水分散粒劑,用于治療蘋果樹斑點落葉病,80~133.33毫克/千克,噴霧;80%苯醚甲環(huán)唑•醚菌酯可濕性粉劑用于治療西瓜白粉病,120~180克/公頃,噴霧。

毒性研究
急性毒性:苯酸甲環(huán)唑對大鼠急性經(jīng)口LD50為1453mg/kg;兔急性經(jīng)皮LD50>2010 mg/kg;對蜜蜂無毒。由于近年來苯醚甲環(huán)唑對葉斑病、白粉病和梨黑星病等有較好防效,已被廣泛使用。
致突變性:苯醚甲環(huán)唑大鼠急性經(jīng)口LD50雌性動物為2000 mg/kg,雄性動物為1710 mg/kg;大鼠經(jīng)皮LD50雌性和雄性動物均大于640 mg/kg;對家兔皮膚和眼均無刺激性,屬低毒類物質。苯醚甲環(huán)唑對小鼠生殖細胞和體細胞無明顯旳遺傳損傷,根據(jù)Aems試驗判斷標準,苯醚甲環(huán)唑4個測試濃度對A97、TA98、TA100和TA102均無致誘變作用,在短期給藥條件下,無致突變作用。此表明,苯醚甲環(huán)唑是一種安全、低毒、不污染環(huán)境和農(nóng)副農(nóng)產(chǎn)品的殺菌劑。
水生生物急性毒性試驗:是評價水體污染、農(nóng)藥蓄積及其對人類潛在毒性的一種重要手段,常用藻類、無脊椎動物、魚類作為水質環(huán)境的指示生物。研究表明,10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑、20%苯醚甲環(huán)唑微乳劑、15%苯醚甲環(huán)唑懸浮劑、30g/L苯醚甲環(huán)唑懸浮種衣劑對斜生柵藻生長抑制EC50(72 h)值分別為1.58、1.13、0.353、1.18 mga.i./L,對大型溞急性活動抑制的EC50(48h)值分別為4.07×10-2、0.219、0.461、0.717 mga.i./L,對斑馬魚急性毒性的LC50(96h)值分別為2.64、4.75、0.777、7.05×10-2mg a.i./L。因此,10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑、20%苯醚甲環(huán)唑微乳劑、15%苯醚甲環(huán)唑懸浮劑、30g/L苯醚甲環(huán)唑懸浮種衣劑對斜生柵藻均為中等毒性,對大型溞的毒性等級依次為劇毒、高毒、高毒、高毒,對斑馬魚的毒性等級依次為中毒、中毒、高毒、劇毒。

【主要參考資料】
http://www.hezefdc.com/ProductChemicalPropertiesCB4740447.htm
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[4] 李冬良等. 殺菌劑苯醚甲環(huán)唑的合成新工藝研究. 農(nóng)藥研究與應用. 2011,15(3):15-16.
[5] 錢文娟. 苯醚甲環(huán)唑的應用現(xiàn)狀.農(nóng)藥市場信息.2011,4:40.
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[7] 王志飛. 苯醚甲環(huán)唑產(chǎn)品開發(fā)現(xiàn)狀.農(nóng)藥市場信息.2012,26:32.

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