鈦酸異丙酯是一類新型的鈦酸酯偶聯(lián)劑,其結(jié)構(gòu)獨(dú)特,對(duì)熱塑性聚合物與干燥填充劑有良好的偶聯(lián)效能。
鈦酸異丙酯又名鈦酸四異丙酯。無色液體。分子式:[(CH3(CH2)2O]4Ti或C12H28O4Ti,分子量:284.26,沸點(diǎn)97℃(75×133.322Pa)、110~120℃(15~20 ×133.322Pa)。易燃,極易吸潮,并水解為鈦酸。由四氯化鈦與異丙醇作用制得。用于酯的交換反應(yīng),增強(qiáng)涂料的抗熱性,增強(qiáng)橡膠、塑料在金屬表面的粘附性。
偶聯(lián)劑是一類具有兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì),它們分子中的一部分基團(tuán)可與無機(jī)物表面的化學(xué)基團(tuán)反應(yīng),形成牢固的化學(xué)鍵合,另一部分基團(tuán)則有親有機(jī)物的性質(zhì),可與有機(jī)物分子反應(yīng)或物理纏繞,從而把兩種性質(zhì)不相同的材料牢固結(jié)合起來。這就使來源廣泛、價(jià)格便宜或性能特異的無機(jī)物作為塑料的填充劑或增強(qiáng)劑使用,不僅可以降低塑料的成本,而且賦予制品其它寶貴的性能,如提高力學(xué)性能,制品尺寸穩(wěn)定等,擴(kuò)大塑料的應(yīng)用范圍。
偶聯(lián)劑有很多種,常用的有鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑等。
鈦酸酯偶聯(lián)劑是一類新型的偶聯(lián)劑。主要成分是各種鈦酸酯類化合物。其結(jié)構(gòu)獨(dú)特,對(duì)熱塑性聚合物與干燥填充劑有良好的偶聯(lián)效能。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)與填充劑表面的偶聯(lián)機(jī)理,可分為三種基本類型:
(1) 單烷氧基型,適合于只含結(jié)合水的干燥填料體系,典型品種為:三異硬酯?;佀岙惐?(TTS );
(2) 單烷氧基焦磷酸酯基型,適合于含濕的填料體系,典型品種為:三(二辛基焦磷酰氧基) 鈦酸異丙酯(TTOPP);
(3) 螯合型,適用于高濕填料和含水聚合物體系,典型品種有二異硬酯酰基鈦酸乙酯 (KR -201) 等。
鈦酸酯偶聯(lián)劑分子中含有一個(gè)烷氧基和三個(gè)長(zhǎng)鏈分子結(jié)構(gòu)單元,當(dāng)偶聯(lián)劑與粉狀填料作用時(shí),烷氧基奪取填料表面的質(zhì)子,該質(zhì)子來源于填料中的結(jié)合水,包括結(jié)晶水、化學(xué)吸附水和物理吸附水,而形成化學(xué)鍵,在填料的表面上覆蓋偶聯(lián)劑的分子層。而偶聯(lián)劑另一端的三個(gè)長(zhǎng)鏈分子結(jié)構(gòu)單元可與聚合物分子發(fā)生化學(xué)交聯(lián)或物理纏繞,最終把無機(jī)填料和聚合物很好的結(jié)合起來,提高了材料的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度。同時(shí)偶聯(lián)劑的作用降低了填料的表面能,提高了填料在樹脂中的分散能力,降低了填充體系的粘度,增加了填充量,減小了機(jī)械磨損,節(jié)約了動(dòng)力消耗,也降低了成本。
鈦酸酯偶聯(lián)劑的品種很多,可以分成以下幾類:
①單烷氧基型:這類偶聯(lián)劑的代表品種有:三異硬脂酞氧基鈦酸異丙酯(TTS)、三(二辛基磷酰氧基)鈦酸異丙酯 (TTOP-12)等,適用于含有化學(xué)結(jié)合水或物理結(jié)合水的填料體系,如碳酸鈣、煅燒陶土、二氧化硅、氧化鋁等,如果是濕法生產(chǎn)的填料必須經(jīng)過煅燒去掉游離水分,只允許填料表面吸附大氣中的微量水分。
②單烷氧基焦磷酸酯型:這類偶聯(lián)劑的代表品種有:三(二辛基、焦磷酸氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38)、三(二丁基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(KR-58S)等,除適用于具有化學(xué)結(jié)合水和物理結(jié)合水的填料體系外,還適合用于較潮濕的填料體系,因此,經(jīng)過水洗的填料只要經(jīng)過干燥,不必煅燒,允許填料表面吸附中等量水分,如陶土、滑石粉、某些金屬氧化物等。
③螯合型:代表品種有二(二辛基磷酰氧基)羥乙酸酯(GTOP -112或KR-112)、二(二辛基磷酰氧基)鈦酸乙二酯(ETDOP212 或KR212),這類螯合型偶聯(lián)劑具有高度水解穩(wěn)定性,可應(yīng)用在很潮濕的填料體系,如濕法沉淀二氧化硅、滑石粉、玻璃纖維、補(bǔ)強(qiáng)炭黑等。鈦酸酯偶聯(lián)劑應(yīng)用實(shí)例見表2-2。
表2-2 鈦酸酯-填料應(yīng)用實(shí)例

鈦酸酯偶聯(lián)劑比傳統(tǒng)的硅烷偶聯(lián)劑適用范圍廣,價(jià)格低。用于塑料、橡膠、涂料等化工行業(yè)能明顯提高顏填料的填充量,改善加工條件,提高產(chǎn)品性能,降低成本。
鈦酸酯系列偶聯(lián)劑對(duì)造紙工業(yè)廢渣──木質(zhì)素磺酸鹽進(jìn)行處理,然后填充聚氯乙烯(PVC)制成復(fù)合材料.結(jié)果發(fā)現(xiàn)用鈦酸酯類偶聯(lián)劑處理的木質(zhì)素磺酸鹽,填充PVC體系,其拉伸強(qiáng)度隨使用鈦酸酯偶聯(lián)劑不同,拉伸強(qiáng)度下降幅度不同,而沖擊強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率都不同程度上升,尤以沖擊強(qiáng)度的提高最為明顯。
參考資料
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