氮雜環(huán)卡賓（N-heterocyclic carbene，NHC）鈀催化劑是一類以氮雜環(huán)卡賓為配體、鈀為金屬中心的過渡金屬催化劑，憑借配體與金屬中心的強配位作用、優(yōu)異的穩(wěn)定性及可調(diào)的催化活性，在有機合成領(lǐng)域占據(jù)重要地位，尤其在碳-碳、碳-雜原子鍵構(gòu)建反應(yīng)中展現(xiàn)出獨特優(yōu)勢。該催化劑在交叉偶聯(lián)、C-H鍵活化、羰基化、脫氟烷基化等反應(yīng)中均有不錯的應(yīng)用。以下為其部分應(yīng)用實例：

以SIPr-PdCl₂-Py為催化劑，末端炔烴與芳基三甲基銨三氟甲磺酸鹽可通過Sonogashira 交叉偶聯(lián)反應(yīng)，一鍋法直接實現(xiàn)胺的炔基化，無需分離銨鹽^[1]。

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以[Pd(NHC)(acac)Cl]為催化劑，可通過選擇性N?C/O?C鍵斷裂，高效催化酰胺和酯類的Suzuki?Miyaura及Buchwald?Hartwig交叉偶聯(lián)反應(yīng)^[2]。

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在Pd(OAc)₂/S-IPr催化下，酮類化合物可與(E)-偕烷基、芳基二取代烯丙基碳酸酯發(fā)生烯丙基烷基化反應(yīng)，構(gòu)建含鄰位叔碳和季碳立體中心的酮類產(chǎn)物^[3]。

以Pd-PEPPSI-IPent^An配合物為催化劑，可在有氧條件下實現(xiàn)（雜）芳基氯與胺的C?N 交叉偶聯(lián)反應(yīng)，高效構(gòu)建C_Ar?N鍵^[4]。

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以Pd(IPr)(cinammyl)Cl為催化劑，芳基酯可發(fā)生C?O鍵斷裂，與硼酸進行Suzuki?Miyaura 偶聯(lián)反應(yīng)制備含羰基的酮類產(chǎn)物^[5]。

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在Pd-PEPPSI-IPr催化下，芳基酰胺進行C-N鍵活化，與芳基硼酸發(fā)生Suzuki?Miyaura 交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備酮類化合物^[6]。

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以Pd/IPr^BIDEA作為催化劑，以3,3-二甲基烯丙基頻哪醇硼酸酯作為新型氫化物供體，偕二氟環(huán)丙烷可發(fā)生開環(huán)氫脫氟反應(yīng)，高效高區(qū)域選擇性合成熱力學上較不穩(wěn)定的末端氟代烯烴^[7]。

參考文獻

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[7]???? H. Qian, Z. P. Cheng, Y. Luo, L. Lv,* S. Chen,* and Z. Li,* Pd/IPr^BIDEA-Catalyzed Hydrodefluorination of gem-Difluorocyclopropanes: Regioselective Synthesis of Terminal Fluoroalkenes. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 24.