鄰苯二甲酸酐，簡稱苯酐，是鄰苯二甲酸分子內(nèi)脫水形成的環(huán)狀酸酐。苯酐為白色固體，是化工中的重要原料，尤其用于增塑劑的制造。鄰苯二甲酸酐可代替鄰苯二甲酸使用，主要與一元醇反應(yīng)形成酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯。

化學(xué)式：C8H4O3

分子量：148.116

CAS號：85-44-9

EINECS號：201-607-5

MDL號：MFCD00005918

RTECS號：TI3150000

BRN號：118515

PubCem號：24887514

廣泛用于制造增塑劑（鄰苯二甲酸酯）、不飽和聚酯、醇酸樹脂等，也是一種重要的染料中間體。

1896年，德國巴登苯胺純堿公司首先提出由萘液相氧化制苯酐的方法。1920年德國馮海登化學(xué)公司建立由萘氣相催化氧化制苯酐的生產(chǎn)裝置；但萘來源有限，價格較貴，使苯酐發(fā)展受到限制。石油化工的發(fā)展提供了大量價廉的鄰二甲苯。以鄰二甲苯為原料生產(chǎn)苯酐，產(chǎn)品的碳原子數(shù)和原料碳原子數(shù)一樣，與萘作原料相比消除了氧化降解,減少氧氣需要量及反應(yīng)放熱量,因而促使開展鄰二甲苯氧化制苯酐的研究，1945年美國首先實現(xiàn)該法的工業(yè)化生產(chǎn)。以后，催化劑的不斷改進以及新的高負(fù)荷、高原料空氣比和高產(chǎn)率催化劑的采用，大大提高了經(jīng)濟效益，現(xiàn)各國均主要采用此法生產(chǎn)苯酐。1985年，世界苯酐產(chǎn)量約為2.9Mt,其中80%左右由鄰二甲苯生產(chǎn)。

鄰苯二甲酸酐可發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)，與芳烴反應(yīng)可合成蒽 醌衍生物。鄰苯二甲酸酐在工業(yè)上是在五氧化釩催化下，由萘與空氣在350～360℃進行氣相氧化制得，也可用空氣氧化鄰二甲苯制得。鄰苯二甲酸酐可代替鄰苯二甲酸使用，主要與一元醇反應(yīng)形成酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯。

主反應(yīng)如圖，此外，由副反應(yīng)還生成苯甲酸、順丁烯二酸酐等。該反應(yīng)為強放熱反應(yīng)，因此選擇適宜的催化劑（高活性和高選擇性）和移出反應(yīng)熱以抑制深度氧化反應(yīng)，是工業(yè)過程的關(guān)鍵。由此而開發(fā)了多種不同的生產(chǎn)方法。

工業(yè)生產(chǎn)方法一般是采用以五氧化二釩為主的釩系催化劑（見金屬氧化物催化劑）進行鄰二甲苯的氣相氧化。1974年，開發(fā)了高負(fù)荷表面涂層的釩系催化劑，催化劑載體是惰性的無孔瓷球、剛玉球和碳化硅球等。選用環(huán)狀載體制備催化劑。這種新型催化劑可以減少因內(nèi)擴散引起的深度氧化反應(yīng)，從而提高了苯酐的收率、選擇性和催化劑的負(fù)荷。反應(yīng)器多采用列管式固定床。典型工藝過程（見圖）是將過濾后的無塵空氣經(jīng)壓縮、預(yù)熱，與氣化的鄰二甲苯蒸氣混合后進入反應(yīng)器，在400～460℃下進行氧化反應(yīng)，進料空速2000～3000h-1，空氣中鄰二甲苯濃度40～60g/m3（標(biāo)準(zhǔn)），反應(yīng)熱由管外循環(huán)的熔鹽帶出。 反應(yīng)產(chǎn)物進入蒸汽發(fā)生器，被冷卻的反應(yīng)氣經(jīng)進一步冷卻，回收粗苯酐。尾氣經(jīng)水洗回收順丁烯二酸酐后放空，或用催化燃燒法凈化后再放空。粗苯酐經(jīng)減壓精餾由塔頂分離出低沸點的順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐及苯甲酸等；塔底物料經(jīng)真空精餾，得到苯酐產(chǎn)品。

萘氧化法

副反應(yīng)生成萘醌、順丁烯二酸酐等。所用催化劑也是釩系催化劑。工藝過程與鄰二甲苯氧化相似。萘氧化的反應(yīng)器有列管式固定床和流化床兩種。流化床反應(yīng)器的反應(yīng)熱由反應(yīng)器內(nèi)的冷卻管移走。流化床催化劑的粒度要求有一適宜的范圍,通常為40～300μm。使用流化床的優(yōu)點是:反應(yīng)器可以在比較均勻的溫度、較高的原料-空氣比下操作，產(chǎn)物較易捕集。