二苯基亞砜，英文名為Phenyl sulfoxide，常溫常壓下為白色至灰白色固體，可溶于水和大部分有機(jī)溶劑。二苯基亞砜屬于亞砜類(lèi)衍生物，可由二苯基醚類(lèi)化合物通過(guò)氧化反應(yīng)制備得到，是一種常見(jiàn)的有機(jī)硫化合物的合成砌塊，主要用于藥物分子和生物活性分子的結(jié)構(gòu)修飾與合成。

性質(zhì)

在二苯基亞砜分子中，硫原子價(jià)態(tài)為4，其結(jié)構(gòu)中的硫氧雙鍵結(jié)構(gòu)（S=O）賦予了硫原子一定的親電性，使其在一些化學(xué)反應(yīng)中可能表現(xiàn)出親電性質(zhì)。硫原子的4價(jià)態(tài)使得二苯基亞砜對(duì)氧化劑較為敏感。在氧化劑的作用下，硫原子可能被氧化為6價(jià)，形成硫氧雙鍵結(jié)構(gòu)中兩個(gè)氧原子都與硫原子相連，這種結(jié)構(gòu)通常稱(chēng)為硫酸酯（sulfone）。這種氧化反應(yīng)可能會(huì)改變分子的性質(zhì)和化學(xué)活性。

圖1 二苯基亞砜的親核加成反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)器中，將二乙基鎂 (0.54 M in Et2O, 0.41 mL, 0.223 mmol, 1.0 equiv.)滴加到手性氨基醇催化劑的無(wú)水四氫呋喃(1 mL)溶液中，所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)30 min。然后向該反應(yīng)混合物中加入二乙基鋅試劑 (正己烷0.93 M, 0.24 mL, 0.223 mmol, 1.0 equiv.)，將反應(yīng)混合物再攪拌反應(yīng)10 min，再將此新鮮配制的溶液滴加到二苯基亞砜(0.223 mmol)的四氫呋喃溶液中。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)20 h，反應(yīng)完成后往反應(yīng)混合物中加入甲醇(1 mL)和蒸餾水以淬滅反應(yīng)。所得的反應(yīng)混合物用tBuOMe(3×2 mL)和水進(jìn)行萃取，分離出有機(jī)層并用無(wú)水MgSO4進(jìn)行干燥，過(guò)來(lái)除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮以蒸干溶劑。所得的粗品經(jīng)硅膠柱色譜進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物(S)-乙基苯基亞砜。[1]

用途

二苯基亞砜可用作農(nóng)藥化學(xué)中間體，可用于多種含硫有機(jī)農(nóng)藥分子的合成。此外，該化合物還可以用于生產(chǎn)陽(yáng)離子光引發(fā)劑，鈾(Ⅵ)萃取劑等，在鈾萃取過(guò)程中，二苯基亞砜可以與鈾離子形成配合物，通過(guò)液液萃取等方法將鈾從其他雜質(zhì)中分離出來(lái)。這種應(yīng)用在核工業(yè)中用于鈾的分離和濃縮，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

參考文獻(xiàn)

[1] Ruppenthal, Simon; et al European Journal of Organic Chemistry (2018), 2018(20-21), 2518-2530.