P,N,N - 三齒螯合:中心苯基膦的 P 原子與兩側(cè)惡唑啉環(huán)的 N 原子協(xié)同配位,與 Pd (OAc)?、Rh (COD)?BF?、Ir (COD)?PF?、Cu (OTf)?、NiCl?等金屬鹽形成剛性極強(qiáng)的手性催化中心(解離常數(shù)比雙齒膦配體低 2-3 個(gè)數(shù)量級(jí)),手性環(huán)境固定精度遠(yuǎn)超單齒 / 雙齒配體;
C?對(duì)稱 + 雙異丙基中等位阻:雙側(cè) 4 - 位異丙基形成 “立體屏障”,鎖定 S - 構(gòu)型手性空間,強(qiáng)制底物從唯一優(yōu)勢(shì)方位進(jìn)攻,產(chǎn)物 ee 值穩(wěn)定在 93%-98%,區(qū)域選擇性 > 97:3;異丙基的中等位阻兼顧 “立體誘導(dǎo)” 與 “底物適配性”,避免大位阻配體導(dǎo)致的底物擴(kuò)散受阻問(wèn)題;
電子效應(yīng)協(xié)同:苯基膦的 π- 電子緩沖作用調(diào)控金屬中心電子云密度,增強(qiáng)對(duì) C=C、C=O、C=N 等不飽和鍵的活化能力;惡唑啉環(huán)的 σ- 堿性與苯基膦的 π- 酸性互補(bǔ),提升催化體系對(duì)含苯并雜環(huán) / 聯(lián)芳基底物的結(jié)合力(結(jié)合常數(shù)比純膦配體高 1.8 倍)。
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