P,N - 四齒協(xié)同螯合:兩個二環(huán)己磷氫(P)原子(構型 S,S)與兩個 α-N,N - 二甲氨苯甲基的氮(N)原子(構型 αR,αR)協(xié)同配位,與 Rh (COD)?BF?、Ir (COD)?PF?、Pd (OAc)?、RuCl?(PPh?)?等金屬鹽形成超剛性手性催化中心(解離常數(shù)比傳統(tǒng)雙膦配體低 4 個數(shù)量級),手性環(huán)境固定精度遠超非匹配型配體;
雙手性中心立體匹配:膦原子的 S,S 構型與胺基側鏈的 αR,αR 構型形成 “立體互補口袋”,強制底物從唯一優(yōu)勢方位進攻,產物 ee 值穩(wěn)定在 97%-99.8%,區(qū)域選擇性 > 99.5:0.5,立體控制精度優(yōu)于單手性中心配體(ee 值提升 5%-8%);
電子效應協(xié)同:二環(huán)己基膦的飽和環(huán)烷基結構調控金屬中心電子云密度(給電子能力強于二苯基膦),二甲胺基的強給電子特性增強金屬中心路易斯酸性,二者協(xié)同提升對 C=C、C=N、C=O 等不飽和鍵的活化效率,尤其對含胺基 / 芳基的多取代底物具有特異性識別能力(結合常數(shù)比二苯基膦類配體高 2.5 倍)。
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