過氧化二特丁烷（Di-tert-butyl peroxide，簡(jiǎn)稱DTBP）。

它與偶氮二異丁腈（AIBN）一樣，同屬自由基聚合引發(fā)劑，但其結(jié)構(gòu)、特性及應(yīng)用場(chǎng)景有顯著區(qū)別。

過氧化二特丁烷的核心作用同樣是在加熱下分解產(chǎn)生自由基，引發(fā)聚合反應(yīng)。但由于其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，它擁有一些特殊的性質(zhì)。

分子結(jié)構(gòu)與分解機(jī)制

• 化學(xué)式: C?H??O? 或 (CH?)?C-O-O-C(CH?)?

• 分解方程式:
  (CH?)?C-O-O-C(CH?)? → 2 (CH?)?C-O·
  (在約100°C以上分解)

分解產(chǎn)生兩個(gè)特丁氧基自由基 ((CH?)?C-O·)。這些自由基非常不穩(wěn)定，會(huì)進(jìn)一步發(fā)生β-斷裂，生成甲基自由基和丙酮：
(CH?)?C-O· → ·CH? + (CH?)?C=O

因此，DTBP最終實(shí)際提供的是高活性的甲基自由基來引發(fā)反應(yīng)。

主要作用與特點(diǎn)

1. 高溫引發(fā)劑
   DTBP最顯著的特點(diǎn)是它的高分解溫度。其半衰期在100°C時(shí)為218小時(shí)，而在125°C時(shí)約為10小時(shí)，在140°C時(shí)約為1小時(shí)。這意味著它主要用于高溫聚合反應(yīng)（通常>120°C），這是它與AIBN（中溫引發(fā)劑）最大的不同。

2. 油溶性與低極性
   DTBP分子中沒有極性基團(tuán)，是典型的非極性油溶性引發(fā)劑。它非常適合在非極性溶劑或本體聚合中引發(fā)烯烴類單體的聚合，例如：

• 聚乙烯（LDPE）：在高壓管式或釜式反應(yīng)器中生產(chǎn)低密度聚乙烯時(shí)，DTBP是常用的高溫引發(fā)劑之一。

• 苯乙烯的本體聚合或懸浮聚合。

• 其他烯烴的共聚反應(yīng)。

3. “純凈”的自由基來源
   DTBP分解后的產(chǎn)物是丙酮、乙烷和二氧化碳（甲基自由基偶聯(lián)生成乙烷，并可進(jìn)一步氧化），都是小分子氣體和易揮發(fā)性液體，不會(huì)在聚合物鏈中引入任何雜原子（如N、S等）或發(fā)色基團(tuán)。這使得它非常適合用于合成高純度、無色透明的聚合物制品。

4. 交聯(lián)劑
   在某些情況下，DTBP也可用作高分子材料的交聯(lián)劑，例如用于硅橡膠（如甲基乙烯基硅橡膠）的過氧化物硫化體系。產(chǎn)生的自由基可以從聚合物鏈上奪取氫原子，生成聚合物大分子自由基，它們相互結(jié)合形成碳-碳交聯(lián)鍵，從而將線型分子連接成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，顯著提高材料的強(qiáng)度、彈性和耐熱性。

與AIBN（引發(fā)劑A）的關(guān)鍵區(qū)別

應(yīng)用領(lǐng)域

1. 高分子工業(yè)：高壓法生產(chǎn)低密度聚乙烯（LDPE）、聚苯乙烯（PS）等的高溫聚合過程。

2. 有機(jī)合成：作為高溫自由基反應(yīng)的自由基來源。

3. 橡膠工業(yè)：作為硅橡膠、乙丙橡膠等特種橡膠的交聯(lián)劑（硫化劑）。