2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦是一種氧化膦類化合物,常溫常壓下為白色至淡黃色固體粉末,具有顯著的熒光性質(zhì)和優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性。2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦可由二苯基氯化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯通過(guò)親核取代反應(yīng)制備得到,該物質(zhì)是一種高效的自由基I型光引發(fā)劑,用于制造涂料配方,與低聚物、活性稀釋劑溶解性能好,可對(duì)各種基材上的高質(zhì)量涂料、油墨和膠黏劑進(jìn)行快速紫外光固化。
圖1 2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦的性狀圖
制備方法
方法一
圖2 2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦的制備方法
將銦粉(1.2毫克,0.01毫摩爾,1摩爾%)和錳粉(56毫克,1毫摩爾,1當(dāng)量)置于干燥的螺紋口反應(yīng)瓶中,加入乙酸丁酯(2毫升)作為溶劑,隨后向混合體系中加入取代氯二苯基膦(184微升,1毫摩爾)與2,4,6-三甲基苯甲酰氯(169微升,1毫摩爾),在氮?dú)獗Wo(hù)下于80℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后向體系中加入30%雙氧水(140微升,1.2毫摩爾,1.2當(dāng)量),室溫下繼續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí),用水(2毫升)淬滅反應(yīng)后,以乙酸乙酯(3×2毫升)進(jìn)行萃取,合并有機(jī)相經(jīng)減壓濃縮,最后通過(guò)硅膠快速色譜法(石油醚/乙酸乙酯=3/1洗脫)純化得到目標(biāo)產(chǎn)物2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(對(duì)甲苯基)氧化膦。[1]
方法二
有研究報(bào)道了一種2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制備方法,包括以下步驟:將2,4,6三甲基苯甲醛和二苯基膦氧在乙醇中室溫反應(yīng)24h得到2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料。采用催化劑,溶劑和氧化劑,將經(jīng)分離純化的2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料在室溫條件下反應(yīng)12h。蒸除醋酸溶劑,用乙酸乙酯和正己烷重結(jié)晶得到純的2,4,6三甲基苯甲?;交趸PO結(jié)晶。氧化催化劑用量少,條件溫和,操作方便快捷,避免2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料分解或2,4,6三甲基苯甲?;交趸a(chǎn)物變質(zhì),以高產(chǎn)高純度得到2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦目標(biāo)產(chǎn)物。[2]
特性
2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦是一種高效的裂解型自由基光引發(fā)劑,吸收波長(zhǎng)范圍很寬,兼顧表干和深層固化,吸收峰在380nm,可見(jiàn)光區(qū)430nm還有吸收,屬于?;⒀趸镱惲呀庑妥杂苫庖l(fā)劑,其光解產(chǎn)物為三甲基苯甲酰基自由基和二苯基膦酰自由基,都是引發(fā)活性很高的自由基。2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦的熱穩(wěn)定性優(yōu)良,加熱至180℃無(wú)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生,貯存穩(wěn)定性好。雖然自身帶有淺黃色,但光解后變?yōu)闊o(wú)色,不發(fā)生黃變。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(對(duì)甲苯基)氧化膦廣泛應(yīng)用在有色涂層、厚涂層和透光性較差的涂層光固化中,鑒于該物質(zhì)在可見(jiàn)光區(qū)也有吸收,因此在生產(chǎn)制造和貯存運(yùn)輸時(shí)應(yīng)注意避光。[3]
工業(yè)應(yīng)用
2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦主要用作精細(xì)化工原料,是一種高效的自由基Ⅰ型液體光引發(fā)劑,可用于制造涂料配方,主要用于相應(yīng)的樹(shù)脂的UV聚合固化,特別適用于低黃變、白色體系和厚的膜層的固化、 絲印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、木材涂料等。2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基)氧化膦適用于引發(fā)不飽和預(yù)聚體系的紫外線聚合反應(yīng),具有快固化、耐黃變、低氣味等特點(diǎn),特別適用于有色體系的光固化,其光解產(chǎn)物的吸收波長(zhǎng)可向短波移動(dòng),具有光漂白效果,有利于紫外光透過(guò),以及厚涂層的固化。UV固化涂料和基于丙烯酸酯的油墨,紙張,木材,金屬,塑料和玻璃等基材。
關(guān)鍵字: 光引發(fā)劑TMO;(二對(duì)甲苯基磷?;?(均三甲苯基)甲酮;2,4,6-三甲基苯甲?;?二(對(duì)甲苯基;
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