一、基礎(chǔ)化學(xué)標(biāo)識(shí)
分子式:C28H30FeNOP
分子量:481.36 g/mol
外觀:橙黃色至橘紅色結(jié)晶粉末
溶解性
易溶于二氯甲烷、THF、甲苯;溶于氯仿;微溶于甲醇、乙醇;不溶于水、正己烷
結(jié)構(gòu)特征
經(jīng)典P,N - 單膦 - 惡唑啉(PHOX)手性配體,區(qū)別 Josiphos 雙膦:
? 雙齒配位原子:P (二苯基膦)+N (惡唑啉環(huán)氮)
? 二茂鐵剛性骨架 + 惡唑啉側(cè)鏈構(gòu)建手性空腔;4 位異丙基提供適中空間位阻
穩(wěn)定性要點(diǎn)
三芳膦易被空氣氧化生成氧化膦雜質(zhì);固體低溫惰性氣氛穩(wěn)定;稀溶液接觸氧氣快速降解;惡唑啉環(huán)遇強(qiáng)酸易水解開環(huán)。
和前面 Josiphos雙膦配體適用場(chǎng)景明顯區(qū)分
Ir 催化不對(duì)稱亞胺氫化
構(gòu)建手性仲胺;對(duì)大量芳基、雜環(huán) N - 芳基亞胺可實(shí)現(xiàn)高 ee 選擇性,是制藥手性胺合成熱門配體。
Pd 催化不對(duì)稱 Heck 反應(yīng)(標(biāo)志性用途)
分子間 / 分子內(nèi)不對(duì)稱芳基化,不易發(fā)生烯烴雙鍵異構(gòu)化;適合構(gòu)建季碳手性中心。
不對(duì)稱烯丙基烷基化(AAA 反應(yīng))
各類碳、氮親核試劑對(duì)烯丙基酯的立體選擇性加成。
銅催化不對(duì)稱硼化、環(huán)加成、Michael 加成
廣泛用于雜環(huán)、β- 手性羰基中間體合成。
溫度:長(zhǎng)期 2~8 ℃冷藏避光;禁止常溫敞口存放
氣氛:高純氮?dú)?/ 氬氣密封,隔絕氧氣(氧化膦為首要降解雜質(zhì))
濕度:庫(kù)房 RH<60%;嚴(yán)禁接觸強(qiáng)酸(惡唑啉易水解)
禁止混存:空氣、氧化劑、濃酸、鹵素
英文標(biāo)簽
Store tightly sealed under nitrogen at 2–8°C, dark cool environment, avoid air, oxidants and strong acid.
保質(zhì)期:氮?dú)饷芊饫洳?24 個(gè)月;開封建議 3 個(gè)月內(nèi)用完。
催化級(jí):HPLC ≥97.0%,ee ≥99.0%,氧化膦<0.3%
高端合成級(jí):HPLC ≥99.0%,ee ≥99.5%,單一雜質(zhì)<0.1%
關(guān)鍵質(zhì)控雜質(zhì):(R,R?) 對(duì)映異構(gòu)體、二苯基氧膦、惡唑啉水解開環(huán)雜質(zhì)
GHS 警示:Warning
危害:H315 皮膚刺激、H319 嚴(yán)重眼刺激、H335 呼吸道刺激
操作建議:手套箱或氮?dú)獗Wo(hù)下稱量;佩戴防塵面罩、丁腈手套、護(hù)目鏡
HS 編碼:2931900090(其他有機(jī)磷化合物)
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