基礎(chǔ)檔案

? CAS：850253-53-1

? MDL：MFCD09753008

? 標(biāo)準(zhǔn)英文全稱(R)-(+)-5,5′-Bis[di(3,5-xylyl)phosphino]-4,4′-bi-1,3-benzodioxole

? 分子式：C46H44O4P2

? 分子量：722.79

理化參數(shù)

• 外觀：白色至淺淡黃色結(jié)晶粉末

• 手性骨架：C?對(duì)稱阻轉(zhuǎn)聯(lián)苯型手性雙膦（Takasago 開發(fā) SEGPHOS 系列）

• 熔點(diǎn)：248～261 ℃

• 溶解性：易溶于甲苯、二氯甲烷、THF；脂溶性優(yōu)于母體 SEGPHOS

• 空氣穩(wěn)定性：固體相對(duì)穩(wěn)定；稀有機(jī)溶液極易氧化，全程無水無氧操作

• 商品化規(guī)格：HPLC ≥98%，ee ≥99.0%

• 比旋光度：\([\alpha]_D^{20}\) +114°（甲苯）

結(jié)構(gòu)、電性與位阻特征

1. 4,4'- 聯(lián) - 1,3 - 苯并二氧戊環(huán)剛性骨架，聯(lián)苯二面角小于 BINAP，手性口袋更緊湊；

2. 磷上取代基為二 (3,5 - 二甲苯基) 膦

   ? 相比 SEGPHOS（\(\mathbf{PPh_2}\)）：烷基給電子，膦富電子程度更高

   ? 芳環(huán) 3,5 甲基在金屬周邊構(gòu)建更強(qiáng)空間約束，立體選擇性普遍提升

3. 電性、位阻介于 SEGPHOS 與 DTBM-SEGPHOS 之間，是工業(yè)化高頻篩選配體。

標(biāo)志性不對(duì)稱催化應(yīng)用

1. Ru 催化 α- 取代 -β- 酮酯不對(duì)稱氫化（動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分 DKR）

   西格列汀等藥物中間體經(jīng)典配體；

2. Ru 催化芳香酮、雜環(huán)酮不對(duì)稱氫化；

3. Rh 催化烯酰胺、烯醇酯、衣康酸衍生物不對(duì)稱氫化；

4. Pd 催化不對(duì)稱烯丙基烷基化、分子內(nèi) Heck 反應(yīng)；

儲(chǔ)存操作規(guī)范