氫氟酸(Hydrofluoric acid,氟化氫水溶液,CAS:7664-39-3,分子式 HF,MW≈20.01)是一種無色至淡黃色發(fā)煙透明液體、具尖銳刺激性酸臭的無機(jī)弱酸(pKa≈3.17,20℃)。它是唯一能溶解二氧化硅和硅酸鹽的酸——F? 與 Si 形成 SiF?/HSiF? 絡(luò)合脫除玻璃/石英/硅片氧化層;不同于 HCl/H?SO?,HF 對皮膚穿透極深、灼傷初不劇痛、數(shù)小時(shí)后劇痛潰爛、氟離子螯合 Ca2?/Mg2?致低鈣血癥心律失常致死是其獨(dú)有恐怖點(diǎn);與水任意比例混溶(溶解激烈放熱)、溶于乙醇、微溶于乙醚,無水 HF bp 19.5℃,40% 液 bp≈108~112℃,70% 液 bp≈65℃(共沸偏析)、密度 1.23 g/cm3(20℃)。屬第8類腐蝕品+第6.1類劇毒物(UN 1790,>60% HF 用 PG Ⅰ,≤60% 用 PG Ⅱ;無水 HF 另列 UN 1052 PG Ⅰ),吞咽/吸入/經(jīng)皮均致死級(H300+H310+H330),嚴(yán)重皮膚眼灼傷(H314),骨氟沉積(氟骨癥),需聚乙烯/PTFE/蒙乃爾/鎳瓶密封、充惰氣、≤30℃ 陰涼通風(fēng)防毒加鎖專庫,嚴(yán)禁玻璃/陶瓷/混凝土/金屬(除 Ni/Monel)容器,嚴(yán)禁與堿/氧化劑/水直接沖混。
氫氟酸(氟化氫水溶液 / Hydrofluoric acid / Hydrogen fluoride solution)
CAS No.:7664-39-3(HF 本體;水溶液同號)
分子式:HF·xH?O
分子量:20.01(無水 HF)
EINECS:231-634-8
產(chǎn)品基本信息
無色至極淺黃透明液體(40% 商品最常見),具強(qiáng)烈刺激性酸臭,發(fā)煙。與水混溶,溶于乙醇,微溶于乙醚。唯一能常溫下腐蝕玻璃/二氧化硅的工業(yè)酸。干態(tài)無水 HF 為發(fā)煙液體或氣體,水溶液常溫穩(wěn)但極易吸濕;忌強(qiáng)堿(劇烈中和放熱)、活性金屬(Al、Zn、Fe 長期接觸放 H?,<65% 水溶液更劇)、氰化物(放 HCN)、玻璃/硅酸鹽/混凝土(侵蝕);本身不燃,但與 H 發(fā)泡劑接觸引燃,受熱分解釋 HF 劇毒腐蝕蒸氣,是最典型的"隱蔽致死性腐蝕毒"(氟離子穿透組織致低鈣血癥、骨壞死)。
項(xiàng)目 | 數(shù)值(以 40% 水溶液為典型) |
外觀 | 無色透明液體,強(qiáng)刺激臭,發(fā)煙 |
熔點(diǎn) | ?44?°C(40%);無水 ?83.6?°C |
沸點(diǎn) | 108~112?°C(40%,760 mmHg);無水 19.5?°C |
密度 | 1.13~1.18 g/cm3(20?°C,隨濃度升) |
閃點(diǎn) | 無意義(不燃液體) |
蒸氣壓 | 33 hPa(25℃,40%) |
相對蒸氣密度 | 1.27(空氣=1) |
pH | 1~2(40% 水溶液) |
溶解性 | 與水混溶;溶于醇;微溶于醚;蝕玻璃 |
穩(wěn)定性 | 干態(tài)密封穩(wěn);忌堿/活性金屬/硅酸鹽;受熱釋 HF |
主要用途(詳細(xì))
電子與光伏(最高純級耗量最大)
半導(dǎo)體晶圓、面板玻璃清洗與氧化層(SiO?)刻蝕(BOE 緩沖氧化蝕刻液主組分,HF+NH?F),電子級(EL/UPS 級)控制金屬離子 ppt 級;
光伏硅片表面制絨后清洗、薄膜電池 TCO 蝕刻。
金屬與建材表面處理
不銹鋼、鈦、鋁酸洗活化(去氧化皮、焊斑),與 HNO? 混配(如 3%HF+15%HNO?);
玻璃儀器除硅垢、毛玻璃化、刻度蝕刻,搪瓷、石材(花崗巖)紋理腐蝕。
氟化工核心原料
制無水 HF→氟利昂/氫氟醚替代物、聚四氟乙烯(PTFE)單體 TFEE、六氟丙烯、LiPF? 電解液、含氟醫(yī)藥/農(nóng)藥(氟喹諾酮、除草劑)的氟化劑;
鈾礦轉(zhuǎn)化(UF?→UF?)、稀土萃取。
分析與其他
硅酸鹽、礦石、水質(zhì)氟離子測定前處理消解;GC/MS 氟標(biāo)氣源;
實(shí)驗(yàn)室拆玻璃磨口、去硅烷化專用。
安全與環(huán)保
健康危害:
皮膚接觸:初期僅微紅刺痛,數(shù)小時(shí)至 12h 后劇痛、蒼白、壞死、累及骨膜骨質(zhì)(氟骨癥樣),全身吸收致低鈣抽搐、心律失常、死亡;眼接觸致角膜混濁穿孔;
吸入致咽喉水腫、化學(xué)性肺炎、肺水腫(遲發(fā))、低鈣;經(jīng)口腐蝕消化道+全身氟中毒;
大鼠吸入 LC?? ~1044 mg/m3,經(jīng)皮 LD?? 極低(H310 致命級);NIOSH REL 3 ppm(以 F 計(jì) 2.5 mg/m3),IDLH 30 ppm。
物理/化學(xué)危險(xiǎn):
不燃,但與金屬放 H? 有爆炸風(fēng)險(xiǎn),與堿劇烈放熱,蝕玻璃致容器失效;受熱/泄漏釋 HF 劇毒煙。
環(huán)境危害:WGK 2,氟離子長期殘留水體致氟中毒,嚴(yán)禁入下水道/自然水體。
操作與儲存(關(guān)鍵:禁玻璃容器、現(xiàn)場備 2.5% 葡萄糖酸鈣凝膠、按 8+6.1 腐蝕毒害 PG I/II 管)
存陰涼(≤25℃,建議 2~8℃)、通風(fēng)、耐腐蝕庫房,密封于高密度聚乙烯 HDPE / PTFE / 蒙乃爾襯里容器(絕對禁用玻璃、陶瓷、普通鋼),與堿類、金屬粉末、食品分庫專鎖;UN 1790(>60% PG I,40% PG II),第 8 類腐蝕兼 6.1 毒害;
操作:密閉+強(qiáng)排風(fēng)/手套箱,現(xiàn)場必配緊急沖淋+洗眼器+2.5% 葡萄糖酸鈣凝膠;戴 SCBA 或 ABEK+HF 專用濾盒、面屏+護(hù)目鏡、丁基橡膠/氟橡膠手套(雙層,禁用乳膠/布/普通丁腈單層)、A 級防酸服;禁裸手,班后淋浴,場所禁飲食。
急救措施(時(shí)間=生命,每延遲 1 分鐘氟離子深滲)
皮膚:立即脫污衣,大量流動清水沖 15~30 min(勿用堿中和),沖后反復(fù)涂 2.5% 葡萄糖酸鈣凝膠按摩,痛不減或面積>2% 體表面積立即送中毒科,醫(yī)端予局部/動脈灌注葡萄糖酸鈣、靜注補(bǔ)鈣鎂、心電監(jiān)護(hù);
眼睛:提瞼流動水/生理鹽水沖 ≥30 min,眼科急診(告 HF);
吸入:移新鮮空氣,半坐位,給氧,防喉水腫/肺水腫,立即送醫(yī);
食入:漱口,飲牛奶/蛋清/清水,勿催吐,立即就醫(yī)。
泄漏應(yīng)急
戴 SCBA+A 級防化服+丁基手套,撤非必要人員;小量用干燥砂土、硅藻土、酸吸附劑收集,或用過量稀 NaHCO?/CaCO? 漿液中和(控泡沸)后按含氟廢液交資質(zhì)(沉 CaF?);大量構(gòu)筑圍堤用霧狀水抑蒸(禁直流水沖致飛濺),用耐 HF 泵轉(zhuǎn)槽車;禁入下水道/水體/地下室。
滅火方法
本身不燃,周圍火災(zāi)用霧狀水、干粉、CO?、砂土;消防人員戴 SCBA 防 HF 毒煙;噴水冷卻容器,受熱變形撤離;禁用直流水沖擊液面。
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