64-17-5

67605-34-9

1067-74-9

在室溫條件下，向膦?；宜崛柞ィ?; 50.3mg，0.276mmol）的無水CH2Cl2（0.55mL）溶液中加入TMSBr（90μL，0.691mmol）。反應(yīng)混合物在氬氣保護(hù)下于室溫?cái)嚢?小時(shí)后，通過真空蒸發(fā)去除溶劑，得到2-[雙[(三甲基甲硅烷基)氧基]磷酰基}乙酸甲酯（4），該產(chǎn)物無需進(jìn)一步純化即可用于下一步反應(yīng)。隨后，在氬氣保護(hù)下，向4的無水CHCl3（1.8mL）溶液中加入Ph3P（181mg，0.691mmol）和I2（175mg，0.691mmol）。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌15分鐘后，加入咪唑（188mg，2.76mmol）。繼續(xù)在室溫下攪拌15分鐘，然后將反應(yīng)混合物加熱至50°C并保持30分鐘。接著，加入2,2,2-三氟乙醇（79μl，1.10mmol），并將反應(yīng)混合物在60℃下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)完成后，過濾反應(yīng)混合物，濾液經(jīng)真空蒸發(fā)得到粗產(chǎn)物1。粗產(chǎn)物通過柱色譜[硅膠PSQ 60B：正己烷-EtOAc（2：1）]純化，最終得到二乙基磷酰乙酸甲酯（1; 82.3mg，94%）為無色油狀物。

參考文獻(xiàn)：

[1] Synlett, 2018, vol. 29, # 11, p. 1461 - 1464

膦?；宜峒柞ザ阴闊o色至淡黃色透明液體，可用于支鏈烯丙基氟化物的合成；用于區(qū)域選擇性Diels-Alder反應(yīng)，生成抗菌性砌塊；用于噻吩與呋喃取代物的合成，用于治療2型糖尿?。挥糜诹Ⅲw選擇性Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng)；用于具有神經(jīng)活性的吡啶酮生物堿的合成。