170230-88-3
170230-88-3 結(jié)構(gòu)式
基本信息
2-甲基-5-羧基苯硼酸
5-羧酸-2-甲基苯硼酸
2-甲基-5-羥基羰基-3-硼酸
Benzoic acid, 3-borono-4-methyl-
5-Carboxy-2-methylphenylboronicacid
(2-Methyl-5-Carboxyphenyl)boronic acid
REF DUPL: 5-Carboxy-2-methylphenylboronic acid
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
121-43-7
7697-26-9
170230-88-3
在氬氣保護(hù)下，向配備有兩個滴液漏斗和氬氣入口的500 mL三頸圓底燒瓶中，加入3-溴-4-甲基苯甲酸（11.00 g，51.2 mmol）和無水THF（150 mL），攪拌至完全溶解。將反應(yīng)體系冷卻至-78℃，通過滴液漏斗緩慢滴加正丁基鋰（1.6 M己烷溶液，60.7 mL，97.0 mmol），滴加時間控制在1小時內(nèi)。滴加完畢后，繼續(xù)在-78℃下攪拌反應(yīng)1小時。隨后，通過第二個滴液漏斗緩慢加入硼酸三甲酯（17.7 mL，159.0 mmol）。加畢，維持-78℃反應(yīng)1小時后，緩慢升溫至室溫并攪拌過夜。反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去溶劑。將粗產(chǎn)物溶解于乙醚中，倒入1N HCl水溶液中。用乙醚（3×150 mL）萃取水相，合并有機(jī)相，用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾后濃縮至干。粗產(chǎn)物通過ISCO系統(tǒng)（220 g硅膠柱，己烷/乙酸乙酯梯度洗脫，隨后用二氯甲烷/甲醇梯度洗脫）進(jìn)行純化。雜質(zhì)在己烷/乙酸乙酯中洗脫，純產(chǎn)物在甲醇/二氯甲烷（5:95）溶劑體系中洗脫，得到目標(biāo)產(chǎn)物5-羧酸-2-甲基苯硼酸（3.3 g，收率33%）。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR（400 MHz，丙酮-d6）表征：δ 12.10（br s，1H），8.16（s，1H），7.90-7.63（m，1H），7.11（d，J=7.9 Hz，1H），2.42（s，3H）。
參考文獻(xiàn)：
[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol. 49, # 8, p. 1492 - 1495
[2] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 12, p. 3909 - 3913
[3] Angew. Chem., 2016, p. 3977 - 3981,5
[4] Patent: WO2014/144380, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 109; 110