7623-10-1

496-11-7

202667-45-6

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將無(wú)水三氯化鋁（110 mmol，14.61 g）加入250 mL三頸燒瓶中，隨后加入130 mL二氯甲烷。將反應(yīng)體系冷卻至-78℃，并在該溫度下攪拌。緩慢滴加2-甲基-3-茚滿(mǎn)（100 mmol，11.82 g）和3-氯-2-甲基丙酰氯（100 mmol，12.82 g）的二氯甲烷溶液。反應(yīng)持續(xù)24小時(shí)后，將反應(yīng)混合物緩慢倒入稀鹽酸中以終止反應(yīng)。依次用飽和碳酸鈉水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌反應(yīng)混合物，然后用100 mL二氯甲烷萃取。合并有機(jī)相，并用無(wú)水硫酸鎂干燥2小時(shí)。過(guò)濾后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，并在真空下干燥，得到21.24 g白色固體，產(chǎn)率為95.4%。將所得固體緩慢加入約100 mL濃硫酸中，加熱至85℃進(jìn)行回流。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液緩慢倒入約500 mL冰水中，用飽和碳酸鈉水溶液洗滌至中性，過(guò)濾后得到14.83 g紅色固體，產(chǎn)率為83.4%。將上述固體（79.6 mmol，14.83 g）溶于100 mL甲醇中，緩慢加入硼氫化鈉（160 mmol，6.05 g），攪拌反應(yīng)。反應(yīng)完成后，蒸去甲醇，加入100 mL水，用稀鹽酸酸化，然后用200 mL二氯甲烷萃取。合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥2小時(shí)。過(guò)濾后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，并在真空下干燥，得到12.83 g淺黃色固體，收率為85.2%。將所得固體（68 mmol，12.83 g）溶于約150 mL苯中，加入對(duì)甲苯磺酸（1.3 mmol，0.25 g），加熱至75℃進(jìn)行回流。反應(yīng)完成后，用飽和碳酸鈉水溶液洗滌至接近中性，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥2小時(shí)。通過(guò)抽濾除去固體，干燥后用二氯甲烷溶解。使用石油醚作為洗脫劑進(jìn)行柱色譜分離，得到7.33 g淡黃色固體，收率為63.3%。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: CN106565404, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0058; 0059; 0060; 0061; 0062; 0063