22426-14-8
22426-14-8 結(jié)構(gòu)式
基本信息
2-溴菲啰啉
2-溴鄰菲羅啉
4-溴-1,10-菲羅啉
2-溴-1,10-菲啰啉
2-溴-1,10-菲咯啉
2-溴-1,10-菲羅啉
2-溴-1,10-鄰菲羅啉
2-溴-1,10-菲羅啉 5G
2-Bromo-1,10-phenant
2-Bromo-1,10-phenthroline
2-Bromo-1,10-phenathroline
2-Bromo-1,10-phenanthroline
1,10-Phenanthroline, 2-bromo-
物理化學(xué)性質(zhì)
安全數(shù)據(jù)
制備方法
31535-89-4
22426-14-8
以1-甲基-1,10-菲咯啉-2-酮為起始原料，合成2-溴-1,10-菲咯啉的一般步驟如下：在氬氣保護(hù)下，于室溫條件下，向1-甲基-1,10-菲咯啉-2-酮（10g; 47.6mmol）中加入五溴化磷（28g; 65mmol）和三溴氧化磷（50g; 174mmol）。將反應(yīng)體系升溫至80℃，持續(xù)攪拌反應(yīng)混合物6小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物置于冰浴中冷卻，隨后緩慢倒入冰水中。用濃氨水調(diào)節(jié)混合物的pH至堿性。使用氯仿對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行萃取，收集有機(jī)相并用清水洗滌，隨后以無(wú)水硫酸鈉干燥。減壓濃縮除去溶劑，所得粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜法純化（硅膠用量250g，洗脫劑比例為甲苯/乙酸乙酯=5/1至3/1至1/1，最后純乙酸乙酯），最終得到6.9g目標(biāo)產(chǎn)物2-溴-1,10-菲咯啉，產(chǎn)率為94%。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR（CDCl3）確認(rèn)：δ 7.66（dd, J1 = 8Hz, J2 = 4.5Hz, 1H），7.76-7.79（m, 2H），7.83（d, J = 8.5Hz, 1H），8.08（d, J = 8.5Hz, 1H），8.26（dd, J1 = 8Hz, J2 = 2Hz, 1H），9.24（dd, J1 = 4.5Hz, J2 = 2Hz, 1H）。HPLC分析條件：流動(dòng)相為20-90%乙腈-水（含0.1%三氟乙酸），目標(biāo)峰保留時(shí)間為4.2分鐘。ESIMS（正離子模式）m/z 260.9, 258.2（[M + H]+，C12H7BrN2的理論分子量為259.1）。
參考文獻(xiàn)：
[1] Patent: WO2011/30566, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 25
[2] Patent: WO2012/124310, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 35-36
[3] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 8, p. 1037 - 1047