628-76-2

7439-93-2

603-35-0

27721-02-4

在裝有有效冷凝器、攪拌器和滴液漏斗的2升四頸燒瓶中，加入500毫升無水四氫呋喃（THF），并通過干燥氮氣脫氧1小時。隨后，加入100克（0.382摩爾）三苯基膦，攪拌混合物直至形成澄清溶液。在此過程中，分批少量加入6克（0.856摩爾）新鮮制備的、用THF沖洗的超細(xì)鋰，同時保持反應(yīng)溫度低于50℃以控制反應(yīng)放熱。鋰添加完畢后，將所得深紅色溶液冷卻至0℃，并準(zhǔn)備50克（0.442摩爾）1,5-二氯戊烷的THF溶液（50毫升），同樣冷卻至0℃。將此溶液滴加到反應(yīng)混合物中，保持溫度在0℃。滴加完成后，反應(yīng)混合物顏色變?yōu)闇\棕色。隨后，將混合物在80℃下回流3小時。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，加入750毫升脫氧甲醇。將混合物再次冷卻至0℃，并快速滴加125毫升無氧水至劇烈攪拌的混合物中。在0℃下靜置一段時間后，傾析出上層溶液。殘余物在氮氣保護(hù)下過濾，用5×25毫升冷乙醚洗滌，并在真空下干燥20小時。最終得到29.4克（以三苯基膦計，產(chǎn)率35%）1,5-雙(二苯基膦)戊烷，為白色無定形粉末，熔點41-44℃，與文獻(xiàn)數(shù)據(jù)一致。產(chǎn)物的1H和31P NMR譜與結(jié)構(gòu)相符，數(shù)據(jù)列于表3。若使用未脫氧的甲醇和水進(jìn)行合成，會觀察到1,5-雙(二苯基膦)戊烷氧化為1,5-雙(二苯基膦)戊氧化物的過程，此時產(chǎn)物為焦糖狀非晶態(tài)混合物，需通過苯/甲醇混合溶劑分級重結(jié)晶分離。

參考文獻(xiàn)：

[1] Journal of Organometallic Chemistry, 2011, vol. 696, # 10, p. 2238 - 2251