38250-16-7
38250-16-7 結(jié)構(gòu)式
基本信息
2-(4-羥苯基)-2-氧乙酸甲酯
2-(4-羥苯基)-2-氧代乙酸甲酯
甲基2-(4-羥基苯基)-2-氧代乙酸酯
4-Hydroxyphenyloxoacetic acid methyl ester
4-Hydroxy-α-oxobenzeneacetic acid methyl ester
Benzeneacetic acid, 4-hydroxy-α-oxo-, methyl ester
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
37763-23-8
38250-16-7
步驟1：將(R)-2-氨基-2-(4-羥基苯基)乙酸（D-4-羥基苯基甘氨酸，10.0g，60.1mmol）溶解于甲醇（200mL）中，緩慢滴加亞硫酰氯（8mL）。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌10小時(shí)。反應(yīng)完成后，通過(guò)真空濃縮去除溶劑，殘余物用乙醚洗滌兩次，得到(R)-2-氨基-2-(4-羥基苯基)乙酸甲酯（D-4-羥基苯基甘氨酸甲酯，13.0g，60.0mmol，100%收率），為白色固體。1H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ 3.68（s，3H），5.07（s，1H），6.85（d，J=8.5Hz，2H），7.29（d，J=8.6Hz，2H），9.03（s，3H），10.02（s，1H）。 步驟2：將(R)-2-氨基-2-(4-羥基苯基)乙酸甲酯（D-4-羥基苯基甘氨酸甲酯，0.302g，1.39mmol）溶解于新制備的乙醛酸（1.27g，13.8mmol）和硫酸銅(II)五水合物（0.35g，1.40mmol）的2.5M吡啶緩沖液和0.5M乙酸的水溶液中。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌10小時(shí)。反應(yīng)完成后，用二氯甲烷（10mL×3）萃取，合并有機(jī)層，用0.5M HCl（20mL×3）洗滌，干燥后過(guò)濾并真空濃縮。殘余物通過(guò)閃式色譜柱純化（硅膠，氯仿洗脫），得到2-(4-羥基苯基)-2-氧代乙酸甲酯（0.109g，6.06mmol，44%收率），為透明油狀物。1H NMR（300MHz，CDCl3）δ 3.99（s，3H），5.41（br s，1H），6.95（d，J=8.8Hz，2H），8.00（d，J=8.8Hz，2H）。
參考文獻(xiàn)：
[1] Journal of Medicinal Chemistry, 2002, vol. 45, # 18, p. 3946 - 3952
[2] Patent: WO2013/33093, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 137; 138