576-83-0

5980-97-2

以2-溴-1,3,5-三甲基苯為原料合成2,4,6-三甲基苯硼酸的一般步驟如下：將鎂屑（60.27 mmol）與無(wú)水四氫呋喃（30 mL）加入干燥的三頸圓底燒瓶中，攪拌形成懸浮液。緩慢加入溴異丙烯（13.07 mmol），并加熱引發(fā)格氏試劑的生成。隨后，將2-溴-1,3,5-三甲基苯（32.02 mmol）溶解于無(wú)水四氫呋喃（30 mL）中，通過(guò)恒壓滴液漏斗緩慢滴加至反應(yīng)體系中。反應(yīng)混合物加熱回流4.5小時(shí)。完成后，將反應(yīng)體系冷卻至-78℃。在15分鐘內(nèi)，滴加硼酸三乙酯（111.66 mmol）。滴加完畢后，使反應(yīng)體系緩慢升溫至室溫，繼續(xù)攪拌5小時(shí)。隨后，將反應(yīng)混合物冷卻至0℃，用1M鹽酸溶液淬滅反應(yīng)，并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)混合物用乙醚萃取三次，合并有機(jī)相。有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥。干燥后，過(guò)濾除去干燥劑，減壓濃縮濾液得到粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物在苯中重結(jié)晶，得到純凈的2,4,6-三甲基苯硼酸（26.10 mmol，收率58%）。產(chǎn)物經(jīng)1H-NMR（400 MHz, CDCl3）和13C-NMR（100 MHz, CDCl3）表征，數(shù)據(jù)如下：1H-NMR δ= 6.82（s, 2H）, 4.73（brs, 2H）, 2.33（s, 6H）, 2.26（s, 3H）；13C-NMR δ= 139.64, 138.66, 127.99, 127.26, 22.89, 22.03, 21.12。

參考文獻(xiàn)：

[1] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 17, p. 4479 - 4481

[2] Patent: EP1623971, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 19

[3] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 20, p. 6319 - 6337

[4] Organic Letters, 2014, vol. 16, # 17, p. 4662 - 4665