699-55-8
699-55-8 結(jié)構(gòu)式
基本信息
二環(huán)[2.2.2]辛烷-1-羧酸
bicyclo[2.2.2]octane-1-carboxylic acid
物理化學(xué)性質(zhì)
安全數(shù)據(jù)
制備方法
18720-35-9
699-55-8
向圓底燒瓶中加入4-(甲氧羰基)雙環(huán)[2.2.2]辛烷-1-羧酸（1g，4.71mmol）、2,2'-二磺?；?吡啶1-氧化物)（1.427g，5.65mmol）及二氯甲烷（50mL）。用鋁箔包裹燒瓶以避光。將懸浮液冷卻至0℃，并逐滴加入三丁基膦（1.453mL，5.89mmol）。移除冰浴，繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)。再次將反應(yīng)體系冷卻至0℃，加入2-甲基丙烷-2-硫醇（4.7mL，41.7mmol）。使用300W鎢燈照射反應(yīng)混合物1.25小時(shí)。通過(guò)加入次氯酸鈣（10g）在水（100mL）中的懸浮液淬滅反應(yīng)。用乙醚稀釋混合物，先在0℃下攪拌5分鐘，再在室溫下攪拌20分鐘。加入硅藻土輔助分層，過(guò)濾混合物。將濾液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，分離有機(jī)層。有機(jī)相用鹽水洗滌，硫酸鎂干燥后濃縮。將殘余物溶于氫氧化鉀（5g）的甲醇/水（1:1，100mL）溶液中，室溫?cái)嚢柽^(guò)夜。濃縮反應(yīng)液以去除大部分甲醇，用乙醚（2×）萃取去除副產(chǎn)物（棄去）。水相用濃鹽酸酸化至pH酸性，析出白色沉淀。過(guò)濾收集沉淀，得產(chǎn)物530mg（收率66%）。1H NMR（CDCl3）δ：11.13（br.s，1H），1.73-1.84（m，6H），1.64-1.68（m，1H），1.53-1.64（m，6H）。
參考文獻(xiàn)：
[1] Patent: WO2015/54103, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 27; 28