1694-20-8

71845-20-0

通用方法：除10c、10d和10i外，合成靛紅類似物所需的所有苯胺均可商購(gòu)獲得。將鈉（105 mmol）分小份在2小時(shí)內(nèi)加入乙醇（109 mL）中反應(yīng)。將所得混合物在室溫下與4-乙基-3-硝基芐基膦酸二乙酯（11a、11b，100 mmol）和苯甲醛（12，100 mmol）或肉桂醛（14，100 mmol）溶于乙醇（164 mL）中的溶液混合，反應(yīng)持續(xù)1.5小時(shí)。繼續(xù)攪拌20小時(shí)后，通過(guò)真空過(guò)濾收集濃稠的黃色沉淀，依次用40 mL乙醇和40 mL石油醚洗滌。所得硝基官能化中間體13a、13b和15（產(chǎn)率69-71%）無(wú)需進(jìn)一步純化即可用于后續(xù)反應(yīng)。將硝基衍生物（25 mmol）懸浮于400 mL甲醇中，并用氬氣吹掃反應(yīng)燒瓶。取硝基衍生物重量3%的Pd/C（10%），用2 mL水預(yù)濕潤(rùn)后加入10 mL甲醇中，將此混合物小心加入反應(yīng)體系。置換為氫氣氣氛后，在室溫下攪拌24小時(shí)，反應(yīng)液逐漸變?yōu)槌吻迦芤?。通過(guò)硅藻土床過(guò)濾除去催化劑，減壓蒸發(fā)除去甲醇溶劑。將得到的苯胺衍生物溶于CH2Cl2（70 mL）中，轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽酸鹽?？上蛩嵝訡H2Cl2溶液中加入150 mL二乙醚以促進(jìn)鹽的沉淀（產(chǎn)率41-95%）。測(cè)得10c、10d和10i鹽酸鹽的熔點(diǎn)分別為203-210℃（分解）、164-181℃和174-180℃。

參考文獻(xiàn)：

[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2011, vol. 19, # 1, p. 261 - 274