38053-91-7

3680-02-2

862129-72-4

一般步驟：向甲基乙烯砜（10.0 g，94 mmol）的苯（50 mL）溶液中加入2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（14.07 g，99 mmol）和氫醌（20 mg，0.182 mmol）。將混合物在-78℃下進行多次脫氣，隨后加熱。將反應(yīng)混合物密封并在105℃下加熱48小時。通過氘代氯仿（CDCl3）中的核磁共振（NMR）分析反應(yīng)進程，顯示約10%的甲基乙烯砜殘留。補加2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（4 mL）并繼續(xù)加熱48小時。72小時后再次進行NMR分析，顯示甲基乙烯砜的量進一步減少至3%。將NMR管中的樣品與反應(yīng)混合物合并，在室溫（19℃）下真空濃縮至粘稠膠狀物。用丙酮（250 mL）重新稀釋混合物，得到澄清溶液。將混合物置于冰浴中冷卻。加入預冷的0.25 N HCl（4 mL），形成混濁混合物，在0℃攪拌15分鐘后變?yōu)槌吻澹S后在10分鐘內(nèi)再次變混濁，并在剩余攪拌時間內(nèi)保持混濁狀態(tài)。取50 μL等分試樣，快速干燥成膜，通過CDCl3中的NMR分析，顯示相對于目標產(chǎn)物4-甲磺?；h(huán)己基酮，甲基乙烯砜殘留為7%?？偡磻?yīng)時間約1小時后，將丙酮溶液通過H型短硅膠床過濾，并用更多丙酮洗滌。濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上于19℃浴溫下濃縮。將粗產(chǎn)物分為兩部分，每份7.75 g，用于后續(xù)純化。通過硅膠柱色譜法純化（洗脫梯度：30%乙酸乙酯/己烷至100%乙酸乙酯；使用兩根330 g硅膠柱），得到4-甲磺酰基環(huán)己基酮（16.7 g，收率100%），為白色固體。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ 3.29（tt，J = 11.0, 3.9 Hz，1H），2.94（s，3H），2.73-2.62（m，2H），2.58-2.37（m，4H），2.15（qd，J = 11.9, 4.5 Hz，2H）。

參考文獻：

[1] Patent: WO2017/134596, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 209; 210