91424-39-4

91424-40-7

以3-(叔丁基二甲基硅氧基)戊二酸二乙酯為原料合成3-叔丁基二甲硅氧基戊二酸酐的一般步驟如下： B.4 - [[(二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]二氫-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮 A部分：將甲硅烷基醚（理論值63.6g，200毫摩爾）溶于甲醇（200ml）中，加入NaOH顆粒（16.0g，400毫摩爾），在氬氣保護(hù)下于室溫?cái)嚢?8小時(shí)。將混濁的黃色溶液蒸發(fā)至干，真空干燥，得到二鈉鹽，為淺黃色固體。 將二鈉鹽（42.1g）懸浮于苯（400ml）中，加入乙酸酐（200ml），在氬氣保護(hù)下回流1.5小時(shí)。將棕色混合物真空濃縮，殘余物在乙酸乙酯和半飽和NaHCO3溶液之間分配。有機(jī)相用半飽和NaHCO3和飽和NaCl溶液洗滌，Na2SO4干燥后蒸發(fā)，得到粗制標(biāo)題酐，為棕色固體。 粗產(chǎn)物溶于乙醚，加入Darco（3g），通過硅藻土過濾后蒸發(fā)。結(jié)晶殘余物用冷己烷研磨，得到純的標(biāo)題酐（33.26g，總收率68%，基于3-羥基戊二酸二乙酯），為白色板狀晶體，熔點(diǎn)205℃（分解），77°-78℃（未分解）。13C-NMR（15MHz，CDCl3）δ：5.22, 17.64, 25.31, 38.88, 61.87, 165.26 ppm。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: US4804770, 1989, A

[2] Journal of Organic Chemistry, 1984, vol. 49, # 19, p. 3657 - 3659

[3] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, # 10, p. 2374 - 2378

[4] Journal of Medicinal Chemistry, 1987, vol. 30, # 10, p. 1858 - 1873

[5] European Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 2014, # 3, p. 631 - 638