1415931-28-0

94781-89-2

通用方法：1,2-HOPO-6-羧酸的合成參照Xu [34]報(bào)道的方法進(jìn)行，并進(jìn)行了適當(dāng)調(diào)整。如方案1所示，該合成過(guò)程包含兩個(gè)主要的連續(xù)步驟。具體操作如下：首先，將5g（0.036mol）6-羥基吡啶甲酸溶解于三氟乙酸（30mL）和冰醋酸（10mL）的混合溶劑中，制備6-羥基吡啶甲酸溶液。同時(shí)，在冰浴冷卻條件下，將乙酸酐（30mL）與30% H2O2溶液（10mL）混合，攪拌4小時(shí)以制備過(guò)乙酸溶液。隨后，將6-羥基吡啶甲酸溶液緩慢加入過(guò)乙酸溶液中。反應(yīng)混合物在80℃下攪拌回流10小時(shí)，期間觀察到白色沉淀生成。反應(yīng)完成后，通過(guò)真空蒸餾去除過(guò)量的三氟乙酸。沉淀物經(jīng)過(guò)濾，用冷甲醇洗滌，干燥后得到1,6-二羥基吡啶甲酸，為粉白色固體，產(chǎn)量4.63g（產(chǎn)率82%），熔點(diǎn)為209-210℃。紅外光譜（KBr壓片）：ν/cm-1 3440（寬峰，O-H伸縮振動(dòng)）；1734.7（寬峰，C=O伸縮振動(dòng)）；1211.1（中強(qiáng)峰，C-O伸縮振動(dòng)）；926.4（寬峰，O-H面外彎曲振動(dòng)）。1H NMR（DMSO-d6）：δ7.42（三重峰，1H，J=8.8,7.1Hz）；6.64（四重峰，2H，J=7,6.8Hz）；3.43（單峰，1H，O-H）。此化合物作為合成1,2-HOPO-6-羧酸的前體。接下來(lái)，將4.63g（0.029mol）1,6-二羥基吡啶甲酸溶解于135mL 20% KOH水溶液中，制備1,6-二羥基吡啶甲酸的堿性溶液。該溶液在70℃下回流12小時(shí)。反應(yīng)完成后，用50mL冷的濃HCl在冰浴中沉淀產(chǎn)物，整個(gè)過(guò)程中保持溫度低于20℃。白色沉淀經(jīng)過(guò)濾，依次用0.1M HCl（水溶液）、冷甲醇和冷水洗滌。產(chǎn)物經(jīng)真空干燥，得到4.37g（產(chǎn)率95%），熔點(diǎn)為217-218℃[42]。紅外光譜（KBr壓片）：ν/cm-1 3437.4（寬峰，O-H伸縮振動(dòng)）；1785.9（寬峰，C=O伸縮振動(dòng)）；1618.4（中強(qiáng)峰，C=O伸縮振動(dòng)）；929.7（寬峰，C-H面外彎曲振動(dòng)）。1H NMR（DMSO-d6）：δ7.43（雙峰，1H，J=7,9Hz）；6.71（雙峰，1H，J=1.6,9Hz）；6.64（雙峰，1H，J=1.6,7Hz）。質(zhì)譜（ESI負(fù)離子模式）：m/z 154.01（C6H4NO4）。

參考文獻(xiàn)：

[1] Journal of Molecular Structure, 2013, vol. 1031, p. 144 - 151