95124-07-5
95124-07-5 結(jié)構(gòu)式
基本信息
炔丙基丙二酸二甲酯
2-(丙-2-炔-1-基)丙二酸二甲酯
Dimethyl proparylmalonate
DIMETHYL PROPARGYLMALONATE
dimethyl (prop-2-yn-1-yl)malonate
Dimethyl2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
dimethyl 2-prop-2-ynylpropanedioate
Dimethyl propargylmalonate >=95.0% (GC)
1,3-dimethyl 2-(prop-2-yn-1-yl)propanedioate
Propanedioic acid, 2-(2-propyn-1-yl)-, 1,3-dimethyl ester
物理化學(xué)性質(zhì)
安全數(shù)據(jù)
制備方法
106-96-7
108-59-8
95124-07-5
1. 在室溫下，將金屬鈉片（2.30 g，100 mmol）緩慢加入無(wú)水乙醇（100 mL）中，制備乙醇鈉溶液。 2. 將上述乙醇鈉溶液冷卻至0℃后，在攪拌下于10分鐘內(nèi)滴加丙二酸二甲酯（16.0 g，100 mmol）。 3. 滴加完畢后，保持0℃反應(yīng)15分鐘，隨后將反應(yīng)混合物緩慢升溫至室溫，繼續(xù)攪拌50分鐘。 4. 將生成的烯醇化物溶液再次冷卻至0℃，并在20分鐘內(nèi)緩慢加入3-溴丙炔（11.9 g，100 mmol）。 5. 加料完成后，保持0℃反應(yīng)30分鐘，隨后將反應(yīng)混合物緩慢升溫至室溫，攪拌過夜。 6. 反應(yīng)完成后，減壓蒸發(fā)除去溶劑，殘余物用蒸餾水洗滌。 7. 水層用乙醚（Et2O）萃取兩次，合并有機(jī)層。 8. 有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）干燥，過濾后減壓蒸發(fā)除去溶劑。 9. 殘余物通過蒸餾和硅膠柱色譜（洗脫劑：石油醚-乙酸乙酯，10:1）純化，得到炔丙基丙二酸二甲酯（11.9 g，60.0 mmol），產(chǎn)率60%。 備注：該產(chǎn)物也可通過三乙基十二烷基甲酸氧化物與3-溴丙炔反應(yīng)制備。
參考文獻(xiàn)：
[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 30, p. 7913 - 7917
[2] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 30, p. 8047 - 8051,5
[3] Advanced Synthesis and Catalysis, 2016, vol. 358, # 12, p. 2007 - 2011
[4] Chemical Communications, 2014, vol. 50, # 5, p. 593 - 595
[5] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 3, p. 582 - 585