安賽蜜性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
安賽蜜化學(xué)名乙?；前匪徕?，俗稱AK糖，是人工合成第四代甜味劑，甜度約為蔗糖的130倍。其具有口感好、無(wú)熱量的特點(diǎn)，且在體內(nèi)不代謝、不積蓄、理化性質(zhì)穩(wěn)定。
安賽蜜對(duì)光、熱穩(wěn)定，pH值適用范圍較廣，是目前世界上穩(wěn)定性最好的甜味劑之一，廣泛應(yīng)用于各種食品中，主要賦予食品甜味，但是不會(huì)引起劇烈血糖反應(yīng)。1967年安賽蜜由德國(guó)赫斯特公司首先發(fā)現(xiàn)，1983年首次在英國(guó)得到批準(zhǔn)，甜度為蔗糖的200-250倍。上世紀(jì)90年代末我國(guó)就對(duì)其制定了產(chǎn)品的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，隨著國(guó)內(nèi)安賽蜜生產(chǎn)水平的不斷提高，在食品加工上的應(yīng)用范圍越來(lái)越廣，并有較大比例的出口。
安塞蜜具有以下特點(diǎn)：①安全性高。無(wú)毒、無(wú)副作用，為A級(jí)食品添加劑。我國(guó)于1992年批準(zhǔn)乙?；前匪徕涀鳛槭称诽砑觿?，其使用范圍及限量收錄在GB2760—1996中。②性能優(yōu)越。乙?；前匪徕浽谒腥芙庑院芎?，對(duì)光、熱、酸、堿及微生物具有很高的穩(wěn)定性，在空氣中不吸潮，因此適應(yīng)性很強(qiáng)。③口感純正。乙酰磺胺酸鉀入口后甜感快，自然爽口，與天門冬酰苯丙氨酸甲酯、山梨糖醇、木糖醇等配合是無(wú)糖食品理想的甜味劑。
溶解性 易溶于水。極微溶于乙醇。按OT-42方法測(cè)定。
鉀試驗(yàn)(2g試樣的灼燒殘?jiān)? 陽(yáng)性(IT-27)。
紫外吸收作用 取10mg試樣溶于1000ml水中，該溶液的最大吸收峰在227±2nm處(見(jiàn)GT-29)。
取試樣0.2g，加入醋酸試液(TS-1)2ml和水2ml。在該溶液中加入10%六硝基高鈷酸鈉溶液數(shù)滴，應(yīng)有黃色沉淀產(chǎn)生。
準(zhǔn)確稱取預(yù)經(jīng)干燥的試樣0.15g，溶于50.0ml冰醋酸中，用0.1mol/L高氯酸進(jìn)行電位滴定；或加結(jié)晶紫試液(TS-74)二滴，用0.1mol/L高氯酸滴定至藍(lán)綠色終點(diǎn)，并維持30s o同時(shí)作空白試驗(yàn)，并糾正必要誤差。每mL，0.1mol/L高氯酸相當(dāng)于乙?；前匪徕?C4H4NO4SK)20.12mg。
ADI 0～15(FAO/WHO，2001)。
可安全用于食品(FDA，§172．800，2000)。
GB 2760-2001(g／kg)：飲料、冰淇淋、糕點(diǎn)、糖果、果醬(不包括罐頭)、醬菜、蜜餞、膠姆糖、八寶粥罐頭、果凍、面包，0.3；餐桌用舌甘料(片狀、粉狀)，每片、每包40mg；風(fēng)味酸奶，0.35；調(diào)味料，0.5；無(wú)糖(低糖)糖果及膠姆糖，2.0；無(wú)糖口香糖，4。
以GMP為限(FDA，§172．800，2000)。
國(guó)際食品法典委員會(huì)（CAC）、歐盟、美國(guó)、日本、澳大利亞、新西蘭、加拿大等國(guó)際組織、國(guó)家和地區(qū)的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中均允許安賽蜜作為甜味劑用于相應(yīng)食品中。如在歐美一些國(guó)家中，安賽蜜可用于飲料、糖果、糕點(diǎn)、冰淇淋、果醬、布丁、烘烤食品和餐桌甜包、奶制品等甜味產(chǎn)品中。
我國(guó)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB2760-2014）中也規(guī)定，安賽蜜可用于以乳為主要配料的即食風(fēng)味食品或其預(yù)制產(chǎn)品（不包括冰淇淋和風(fēng)味發(fā)酵乳）（僅限乳基甜品罐頭）、冷凍飲品（食用冰除外）、水果罐頭、果醬、蜜餞類、腌漬的蔬菜、加工食用菌和藻類、雜糧罐頭、黑芝麻糊、谷類甜品罐頭、焙烤食品、飲料類（包裝飲用水除外）、果凍、餐桌甜味料、調(diào)味品、醬油、糖果、膠基糖果等，但不允許在涼果類產(chǎn)品中使用。我國(guó)針對(duì)安賽蜜還制定了相應(yīng)的質(zhì)量規(guī)格要求《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 乙酰磺胺酸鉀》（GB25540-2010）。此外按照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 預(yù)包裝食品標(biāo)識(shí)通則》（GB7718）的規(guī)定，只要在食品中使用了安賽蜜（包括使用了含安賽蜜的復(fù)配甜味劑）就必須在食品標(biāo)簽上進(jìn)行標(biāo)識(shí)。
GB2760規(guī)定了安賽蜜作為甜味劑允許使用的食品類別及最大使用量,這些是經(jīng)過(guò)了嚴(yán)格風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、確保安全的前提下確定的，而且與其他允許使用的國(guó)家基本相同。另一方面，安賽蜜在1983年被FAO／WHO聯(lián)合食品添加劑專家委員會(huì)（JECFA）列為A級(jí)食品添加劑，并推薦日均攝入量（ADI）為0-15 mg/kg。安賽蜜在人體內(nèi)不代謝、不積蓄，100％以原形物質(zhì)從尿中排出體外。嚴(yán)格遵守標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定使用安賽蜜，不會(huì)對(duì)消費(fèi)者身體健康造成危害。
生產(chǎn)安賽蜜（AK糖）的企業(yè)全球不超過(guò)10家，從產(chǎn)能產(chǎn)量上看我國(guó)位居前列，近兩年僅出口量就超過(guò)萬(wàn)噸。國(guó)內(nèi)早期可以排前五位的生產(chǎn)廠家有：蘇州浩波、安徽金禾、溧陽(yáng)維多、山東明輝、蘇州孔雀等。2010年后行業(yè)惡性競(jìng)爭(zhēng)情況較為嚴(yán)重，導(dǎo)致安賽蜜（AK糖）產(chǎn)品價(jià)格下行，2014-2016年出口均價(jià)僅5.51$/kg。長(zhǎng)時(shí)間的價(jià)格戰(zhàn)不僅迫使小企業(yè)退出，也導(dǎo)致部分大企業(yè)出現(xiàn)了經(jīng)營(yíng)困難的情況。如蘇州浩波、山東明輝、杭州三和、蘇州孔雀等無(wú)優(yōu)勢(shì)的企業(yè)陸續(xù)停產(chǎn)。2019年國(guó)內(nèi)僅有金禾實(shí)業(yè)及江蘇維多兩家企業(yè)有大規(guī)模的生產(chǎn)，其他企業(yè)年產(chǎn)量不超過(guò)1000噸。2016 年以來(lái)，在重要中間體雙乙烯酮廠家由于環(huán)保原因及安全事故相繼停產(chǎn)后，雙乙烯酮價(jià)格漲幅較大，亦推動(dòng)安賽蜜（AK糖）價(jià)格上漲，2017年安賽蜜（AK糖）出口均價(jià)為5.97$/kg，同比上升8.37%。2019年1-10月出口均價(jià)7.18$/kg，2020年出口均價(jià)預(yù)計(jì)也會(huì)維持在7美元上下的水平。
化學(xué)性質(zhì)
無(wú)色至白色結(jié)晶性粉末；無(wú)臭，具有強(qiáng)烈甜味，甜度約為蔗糖的150倍，呈味性質(zhì)與糖精相似。高濃度時(shí)有苦味。與糖醇、蔗糖等有很好的混合性，且穩(wěn)定。熔點(diǎn)約225℃，最大吸收光譜227nm，密度1.83g/cm
3(松散密度1.1～1.3kg/dm
3)。不吸濕，室溫下穩(wěn)定。易溶于水(30g/100ml，20℃)，微溶于乙醇等有機(jī)溶劑。
用途
無(wú)營(yíng)養(yǎng)型甜味劑，可廣泛用于各種食品，即使像Ph3.0的飲料等亦可使用。
用途
用于飲料、食品、保健品等
用途
食品甜味劑
用途
安賽蜜是第四代人工合成甜味劑，單獨(dú)使用有一定的苦味，與天冬甜素或甜蜜素混用有協(xié)同作用，且可掩蓋后苦味。攝人人體后不被吸收，不產(chǎn)生熱量，適合糖尿病和肥胖癥患者使用。我國(guó)規(guī)定可用于糕點(diǎn)、果醬(不包括罐頭)、醬菜、糖果、蜜餞、飲料、冰淇淋和膠姆糖，最大用量0.3g/kg；也可作為餐桌甜味料(片狀或粉狀)，每片或每小包40mg。
用途
“新生代”，熱穩(wěn)定的甜味劑，并不會(huì)導(dǎo)致癌癥，也不具遺傳毒性。 Tas1r3基因的等位基因變異，這種分子味覺(jué)反應(yīng)，它是一個(gè)T1R3受體配體。
用途
一種合成甜味劑。
生產(chǎn)方法
安賽蜜的制備有很多專利，這里給出4種。
氨基磺酸與二乙烯酮法
以氨基磺酸、三乙胺、二乙烯酮和氫氧化鉀為原料合成。向16mL(0.12mo1)三乙胺中加入9.7g(0.1mo1)氨基磺酸，攪拌至完全溶解。在0℃下滴加8mL(0.104mo1)二乙烯酮，在室溫下攪拌至反應(yīng)結(jié)束。加入己烷使沉淀析出并精制，在減壓下除去溶劑得27～28g漿狀物，收率為95.7%～99.0%。在-30℃下，將上述漿狀物和SO3同時(shí)加入盛有CH2Cl2的容器中，連續(xù)攪拌1～5h后減壓除去溶劑，剩余物用甲醇一氫氧化鉀溶液處理，控制Ph值8～10。除去溶劑并干燥得安賽蜜鉀鹽，收率69%。此法原料易得，條件溫和，但工序復(fù)雜，收率也不高。氨基磺酰氟與二乙烯酮法
向76g(0.55mo1)碳酸鉀粉末和500mL丙酮中，加入57.8mL(1.0mo1)氨基磺酰氟，再在15min內(nèi)滴加84.3mL(1.1mol)二乙烯酮，于0℃下攪拌反應(yīng)30min。反應(yīng)放熱，溫度應(yīng)控制在30℃以下，直至CO2完全放出，方可停止反應(yīng)。將反應(yīng)混合物吸濾，用少量丙酮洗滌，得無(wú)色結(jié)晶乙酰乙酰氨基-N-磺酰氟的鉀鹽。將此結(jié)晶與4～6mol的甲醇-氫氧化鉀溶液一起攪拌，環(huán)化得安賽蜜鉀鹽，收率為理論量的93%。此法原料較易得，工藝條件溫和，操作不復(fù)雜，是較理想的制備方法。乙酰乙酰胺與氟化硫酰氟法
以乙酰乙酰胺、碳酸鉀、氟化硫酰氟和氫氧化鉀為原料合成。向150mL丙酮和8mL水中加入10.1g(0.1mo1)乙酰乙酰胺和69g(0.5mo1)碳酸鉀干粉，攪拌均勻后在室溫下通入15.3g(0.15mo1)氟化硫酰氟氣體，使其反應(yīng)，此時(shí)反應(yīng)混合物溫度升至40℃，攪拌2h后進(jìn)行吸濾。取濾渣放入有冰塊的過(guò)量的鹽酸溶液中，使其溶解并反應(yīng)。然后用乙酸乙酯萃取，萃取物用無(wú)水硫酸鈉干燥，并減壓除去溶劑得安賽蜜。將它與甲醇一氫氧化鉀溶液反應(yīng)，就得安賽蜜鉀鹽，烘干得成品14.1g，收率為理論量的86.5%。
此法反應(yīng)條件不苛刻，收率也高，但某些原料不易得到。乙酰乙酰胺與三氧化硫法
在惰性有機(jī)或無(wú)機(jī)溶劑中，將SO3通人乙酰乙酰胺中進(jìn)行循環(huán)冷凝，生成乙酰乙酰氨基磺酸，分離后與氫氧化鉀反應(yīng)而得產(chǎn)品。把5.1g(50mmo1)乙酰乙酰胺溶解在50mLCH2C12，把8mL(200mmo1)的液體SO3溶解在50Mlch2Cl2中，然后在-60℃下，把前者滴加到后者中，攪拌反應(yīng)2h后，加入50mL，醋酸乙酯和50mL水。萃取后分出有機(jī)相，再用醋酸乙酯萃取水相兩次，合并于有機(jī)相中。用無(wú)水硫酸鈉干燥后，蒸發(fā)回收醋酸乙酯。剩余物溶于甲醇中，并用甲醇一氫氧化鉀溶液中和，此時(shí)析出安賽蜜鉀鹽，烘干后得3.1g產(chǎn)品，收率為理論量的31%。此法需在低溫下進(jìn)行，且收率不高。
生產(chǎn)方法
由異氰酸氟磺酰(或異氰酸氯磺酰)與各種活性亞甲基化合物(包括α-未取代酮、β-二酮、β-酮酸和β-酮酯等)加成而成。
例如，由叔丁基乙酰乙酸酯與異氰酸氟磺酰加成：
安賽蜜
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品