2,3-丁二醇

2,3-丁二醇是醇類有機(jī)化合物，它以三種立體異構(gòu)體，手性對(duì)和內(nèi)消旋異構(gòu)體的形式存在。其常用作試劑， 該試劑為無(wú)色液體。微溶于水、乙醇、乙醚、丙酮，是制備各種塑料和農(nóng)藥的前體。注意事項(xiàng)：該試劑應(yīng)避免吸入；避免接觸眼睛、皮膚和衣服。有吸濕性，對(duì)空氣敏感。氮?dú)獗Ｗo(hù)下存儲(chǔ)在干燥陰涼處。

應(yīng)用

2,3-丁二醇可用于對(duì)映體的拆分、不對(duì)稱丁間醇醛的反應(yīng)、手性縮醛的不對(duì)稱斷裂、手性炔基縮醛不對(duì)稱β-消去、不對(duì)稱烯丙基化、手性二烯縮醛的環(huán)化、對(duì)映選擇性環(huán)氧化、非對(duì)映選擇性環(huán)丙烷化、硼酸酯的同系化。

對(duì)映體的拆分 

純凈的酒石酸鹽衍生的二醇有旋光性，它廣泛應(yīng)用在不對(duì)稱合成中。由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的非對(duì)映縮醛混合物很容易被分離。

二酮的對(duì)映單縮醛化酸催化的二酮與(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇單縮醛化作用生成一種可分離的非對(duì)映的縮醛混合物 (式1)。

不對(duì)稱丁間醇醛的反應(yīng) 

在氯化錫(IV)作用下，由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的縮醛與α-甲硅烷基羰基化合物反應(yīng)生成相應(yīng)的丁間醇醛，有很高的對(duì)映異構(gòu)體ee值 (式2)。通過(guò)Swern或氯鉻酸吡啶氧化物、Baeyer-Villager氧化物和甲醇水解作用，產(chǎn)物能轉(zhuǎn)化成有光學(xué)活性的β-羥基酮，總產(chǎn)率為70%。不對(duì)稱丁間醇醛反應(yīng)也可被三氟化硼催化。

非對(duì)映選擇性親核加成(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇α-酮縮醛與格氏試劑反應(yīng)立體選擇性不好，但與氫化鋁鋰反應(yīng)有很好的非對(duì)映異構(gòu)體ee值 (式3)。

不對(duì)稱 Diels-Alder 反應(yīng)

由二氯化乙基鋁制備的手性二醇酸鋁和2,3-丁二醇可催化異丁烯醛和環(huán)戊二烯發(fā)生Diels-Alder 反應(yīng)，產(chǎn)率很好，但對(duì)映異構(gòu)體ee值很低。使用由(S)-1,1-二苯基-1,2-二羥基丙烷制備的催化劑會(huì)有更好的結(jié)果，對(duì)映異構(gòu)體ee值為74% 。

非對(duì)映選擇性環(huán)丙烷化2,3-丁二醇的2-環(huán)己烯-1-酮的非對(duì)映立體選擇性的Simmons-Smith環(huán)丙烷化反應(yīng)有很好的非對(duì)映異構(gòu)體ee值 (式4) 。

磺酸酯的合成

二醇與SOCl2反應(yīng)生成環(huán)磺酸酯 (式5)，此磺酸酯又可以與四羥基苯反應(yīng)用于蒽衍生物的合成。

羰基的保護(hù) 

(2R,3R)-丁二醇可用于羰基的保護(hù) (式6，式7)。

參 考 文 獻(xiàn)

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