馬來(lái)酰肼，簡(jiǎn)稱MH，又稱抑芽丹，化學(xué)名為順丁烯二酰胼，是一種選擇性和暫時(shí)性植物生長(zhǎng)抑制劑，藥劑可以通過(guò)葉面角質(zhì)層進(jìn)入植物，能抑制植物的細(xì)胞分裂和降低光和作用，從而強(qiáng)烈的抑制芽的生成和莖的生長(zhǎng)，提高抗寒能力，具有抑制煙草腋芽生長(zhǎng)和土豆、馬鈴薯、洋蔥等貯存期的發(fā)芽。

制備方法

目前合成馬來(lái)酰胼的工藝路線主要是由順丁烯二酸酐與水合胼分別在水、乙醇、 乙酸和硫酸等溶劑中反應(yīng)制得。

考慮到收率及制造成本，多以硫酸為溶劑進(jìn)行生產(chǎn)，其收率可達(dá)75?89%。水合胼是一種毒性很大的化合物，國(guó)外對(duì)馬來(lái)酰胼殘留胼有明確的數(shù)量限制，要求殘留量在 2ppm以下。因傳統(tǒng)方法反應(yīng)不夠完全，使馬來(lái)酰胼殘留胼很高，難以達(dá)到上述要求，使國(guó)內(nèi)的產(chǎn)品很難滿足國(guó)際市場(chǎng)的要求，因而十分希望有更為先進(jìn)的方法提高收率、降低成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種成本低，收率高的馬來(lái)酰胼的制備方法。該方法的反應(yīng)收率可達(dá)95%以上，所獲得的產(chǎn)品馬來(lái)酰胼的殘留胼量可以達(dá)到2ppm以下，滿足了國(guó)際市場(chǎng)的需求。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：馬來(lái)酰胼的制備方法，由水合胼、濃硫酸、在有機(jī)芳香酸催化劑的作用下和順丁烯二酸酐進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，然后加入無(wú)機(jī)堿進(jìn)行中和。其特征在于所述催化劑為苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對(duì)甲基苯甲酸，1，2_苯二甲酸、1， 3-苯二甲酸、1，4_苯二甲酸。所述的無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水。

在上述制備方法中，因苯甲酸、甲基苯甲酸價(jià)廉易得，使用方便，因此所述催化劑優(yōu)先選用苯甲酸和甲基苯甲酸。

所述的無(wú)機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀堿性強(qiáng)，使用量少，因此所述的無(wú)機(jī)堿優(yōu)先選用氫氧化鈉和氫氧化鉀，因?yàn)闅溲趸c價(jià)格更低，為氫氧化鈉，可進(jìn)一步降低成本。

在上述制備方法中，所述的環(huán)合反應(yīng)溫度為80?106°C，反應(yīng)時(shí)間為1.0?4. Oh。

在上述制備方法中，水合胼：催化劑(摩爾比)為1:(0.01?0.3)。

在上述制備方法中，水合胼：催化劑：硫酸：順丁烯二酸酐為1 : (0. 01?0. 3)： (1. 0?3. 0) ： (1. 0?1. 5)，所述催化劑可以是苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對(duì)甲

3基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸、1，4_苯二甲酸，優(yōu)先選為苯甲酸。

在上述制備方法中，環(huán)合反應(yīng)后，需無(wú)機(jī)堿中和處理，無(wú)機(jī)堿可為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水，優(yōu)先選為氫氧化鈉。

為便于進(jìn)一步理解本發(fā)明，將本發(fā)明所設(shè)計(jì)相關(guān)步驟描述如下：

在反應(yīng)器中依次加入濃硫酸，水合胼，有機(jī)酸催化劑和順丁烯二酸酐，加熱進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)后，加入無(wú)機(jī)堿中和，降到室溫，離心，洗滌，干燥得馬來(lái)酰胼。

催化劑可以選用苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對(duì)甲基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸、1，4-苯二甲酸。

無(wú)機(jī)堿可以選用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水。

本發(fā)明的技術(shù)效果：

由于本發(fā)明在反應(yīng)中加入了有機(jī)酸催化劑，并在反應(yīng)后以無(wú)機(jī)堿進(jìn)行中和處理， 使原料水合胼和順丁烯二酸酐反應(yīng)更為完全，一方面使馬來(lái)酰胼收率提高了 6%以上，另一方面使馬來(lái)酰胼的殘留胼控制在2ppm以下，達(dá)到了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。因此，本發(fā)明合成工藝更為合理，具有成本低，質(zhì)量高，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)。