背景及概述^[1]

馬鞭草烯醇是一種松小蠹信息素，分為順式和反式。利用聚集信息素化合物誘集松縱坑切梢小蠹成蟲進行蟲害發(fā)生測報，據(jù)此采取相應的防治措施，是當今世界小蠹蟲綜合治理的主要方向之一。近年來，在北美洲西部松小蠹(DedroDedroctonus breviscomis)、南部松小蠹(D.frontalis)、云杉紅翅小蠹(D.pseudotsugae)和云南松縱坑切梢小蠹(Tomicuspiniperda)利用馬鞭草烯酮(4，6，6-三甲基雙環(huán)[3.1.1]-3-庚烯-2-酮)(verbenone)、順式馬鞭草烯醇(4，6，6-三甲基雙環(huán)[3.1.1]-3-庚烯-2-醇)(cis-verbenol)或反式馬鞭草烯醇4，6，6-三甲基雙環(huán)[3.1.1]-3-庚烯-2-醇)(trans-verbenol)等作為松小蠹信息素化合物，在監(jiān)測、預報、誘捕蠹蟲、防治蠹害和保護森林具有明顯的效果。

制備^[1]

順式馬鞭草烯醇的合成如下：

(1)(-)-馬鞭草烯酮的合成

按照(-)-α-蒎烯∶CrO3的mol比為1∶1，將(-)-α-蒎烯和CrO3溶于丙酮和水的體積比為25∶4的混合液中，攪拌下，25℃反應10小時后，過濾，蒸除丙酮，所得混合物溶于CH2Cl2中，將此有機相分別用飽和的NaCO3和NaCl水溶液洗滌后用無水Na2SO4干燥，過濾，蒸除溶劑，所得粗品經(jīng)柱層析，條件為乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5洗脫，得到淡黃色液體(-)-馬鞭草烯酮。

(2)(-)-順式馬鞭草烯醇的合成

按照NaBH4∶(-)-馬鞭草烯酮的mol比為1∶1，先把NaBH4溶于2-丙醇和水的體積比為5∶1的溶液中，在-20℃下，攪拌下，再向所述的溶液中滴加(-)-馬鞭草烯酮，薄層色譜監(jiān)測反應結束后，過量的NaBH4用質量百分比濃度為6％的鹽酸溶液中和，反應混合物加水稀釋后用乙醚萃取三次，合并有機相，有機相經(jīng)飽和NaCl水溶液洗滌，無水MgSO4干燥，過濾并旋蒸去溶劑，得到淺黃色固體，該粗品經(jīng)正己烷重結晶后得到白色晶體(-)-順式馬鞭草烯醇。

反式馬鞭草烯醇的合成如下：

按照(-)-α-蒎烯∶Pb(OAc)4的mol比為1∶11，將(-)-α-蒎烯溶于苯中，加熱至65℃，再將Pb(OAc)4加入到上述體系中，薄層色譜監(jiān)測反應，反應結束后，過濾后所得濾液分別用H2O和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥，過濾，蒸出溶劑，所得粗品溶于乙酸中，此混合物用水稀釋后用正己烷萃取三次；合并有機相，有機相分別依次用H2O、質量濃度為5％的NaHCO3和飽和NaCl水溶液洗滌，無水NaSO4干燥，過濾，蒸除溶劑，所得粗品在壓力為0.05mmHg，在65-67℃減壓蒸餾得到(-)-反式馬鞭草烯醇乙酸酯粗品；

將上述制備的(-)-馬鞭草烯醇乙酸酯粗品，溶于甲醇和質量濃度為25％的KOH水溶液的混合液后再放置冰箱中48h，該混合液中甲醇和KOH質量比為4∶1，把上述混合液用飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥，過濾并蒸出溶劑，得到(-)-反式馬鞭草烯醇無色液體。

應用^[2]

CN200810177721.4提出了用于誘集香格里拉齒小蠹的聚集信息素引誘劑，用于香格里拉齒小蠹的監(jiān)測及誘殺，其由以下成分組成：2-甲基-3-丁烯-2-醇18%~70%，(±)-小蠹二烯醇或(+)-小蠹二烯醇25%~70%，順式-馬鞭草烯醇5%~20%，反式-馬鞭草烯醇0%~8%。將本發(fā)明提供的引誘劑各組份均勻混合，裝入聚乙烯塑料袋式、瓶式、橡膠塞式等常規(guī)釋放載體(誘芯)中即可使用。本發(fā)明屬天然揮發(fā)性有機物質，其結構穩(wěn)定，常溫常壓下化學性質穩(wěn)定，與常規(guī)化學防治相比，具有無毒，無污染，高效，對環(huán)境和天敵安全的特點；本發(fā)明可適用于香格里拉齒小蠹發(fā)生期、發(fā)生區(qū)、種群動態(tài)監(jiān)測以及大面積誘殺的生產(chǎn)防治。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN201010194161.0 一種α-蒎烯的含氧衍生物松小蠹信息素馬鞭草烯酮和馬鞭草烯醇的合成方法

[2] CN200810177721.4用于誘集香格里拉齒小蠹的聚集信息素引誘劑