背景及概述[1][2]
1-硫代磺酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代磺酸基丙烷是世紀(jì)年代由我國自行研制開發(fā)的農(nóng)藥品種,是沙蠶毒素類仿生農(nóng)藥中的一種重要品種,可以取代六六六類農(nóng)藥,其化學(xué)名稱為一二甲胺基一,一雙硫代硫酸鈉基丙烷,分子式為、瀏召,常用來防治危害水稻、蔬菜、果樹等農(nóng)作物的包括螟蟲、苞蟲、蚜蟲在內(nèi)的多種害蟲。
殺蟲雙對(duì)環(huán)境和人體的危害表現(xiàn)為水劑藥品的揮發(fā)性氣體對(duì)人畜的呼吸道和粘膜有刺激作用,可經(jīng)消化道、呼吸道迅速吸收,能通過血腦屏障并在體液中轉(zhuǎn)換成沙蠶類毒素而發(fā)揮毒效,可抑制含疏基酶的活性并損害腦、心、肺等重要器官對(duì)家蠶具有劇毒性,嚴(yán)重威脅養(yǎng)蠶業(yè)的健康發(fā)展在土壤中有明顯殘留,對(duì)土壤脈酶、多酚氧化酶和過氧化物酶具有明顯的抑制作用,繼而削弱土壤營養(yǎng)物質(zhì)轉(zhuǎn)化、能量代謝、污染物降解等過程的能力,并造成農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)下降污染地表水和地下水,威脅飲用水安全。
1-硫代磺酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代磺酸基丙烷是貴州省化工研究所開發(fā)研究成功的仿生性農(nóng)用新殺蟲劑,國外至今未見商品化,國內(nèi)已大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)并廣泛使用,年產(chǎn)量達(dá)8萬噸以上。殺蟲雙合成產(chǎn)率約80%,.其中有效成份(即1,3位正構(gòu)體)為70%左右。
理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)[1]
1-硫代磺酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代磺酸基丙烷又稱：殺蟲雙；2-二甲氨基-1-硫代磺酸鈉基-3-硫代磺酸基丙烷；2-二甲胺基-1,3-雙硫代磺酸鈉基丙烷；1-硫代磺酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代磺酸基丙烷；殺蟲單；2-二甲氨基-1,3-雙硫代硫酸鈉基丙烷；2-N,N-二甲胺基-1,3-雙硫代硫酸鈉基丙烷；2-二甲氨基-1,3-雙(硫代硫酸鈉)丙烷。m.p.169～171℃(分解），相對(duì)密度1.30～1.35(20℃)。具有吸濕性。易溶于水，微溶于甲醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜，不溶于丙酮、乙醚、氯仿、乙酸乙酯及苯。在酸性和中性溶液中穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解。
一種中等毒性殺蟲劑?；瘜W(xué)名稱：2-二甲胺-1，3-雙硫代磺酸鈉基丙烷?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下。純品白色固體，能溶于水和乙醇，難溶于丙酮。工業(yè)品為茶褐色水溶液。是沙蠶毒素的系列化合物，對(duì)昆蟲有胃毒、觸殺、內(nèi)吸及一定的熏蒸作用。主要用來防治水稻害蟲，如二化螟、稻縱卷葉螟、稻薊馬等，對(duì)甘蔗條螟，也有很好的防治效果。純品經(jīng)口LD50(mg/kg)，大鼠(♂)為451、小鼠為103.6。無致畸、致突變、致癌作用。魚毒中等，對(duì)紅鯉魚TLM(48 h)為9.2 mg/L。
1-硫代磺酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代磺酸基丙烷
應(yīng)用[2]
1-硫代磺酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代磺酸基丙烷（屬于沙香毒素類農(nóng)藥，是一種廣譜，高效，低毒，低殘留的仿生農(nóng)藥。一般認(rèn)為這類農(nóng)藥的毒作用機(jī)理是，其結(jié)構(gòu)與乙酰膽堿類似，能和膽堿能受體結(jié)合而發(fā)揮其生物作用，競爭性占據(jù)膽堿能神經(jīng)遞質(zhì)的受體，阻斷突觸，對(duì)神經(jīng)一肌肉的阻滯作用與左旋筒箭毒堿類似，但作用明顯較后者緩慢，小劑量以周圍性神經(jīng)一肌肉阻滯為主，大劑量可直接作用于中樞神經(jīng)。此外，它們也有輕度的抗活性，可興奮膽堿受體。
該品在殺螟丹的基礎(chǔ)上研制成功的。殺蟲雙經(jīng)酸化，可制成殺蟲單。殺蟲單（或殺蟲雙）用硫化鈉環(huán)化、用草酸成鹽，即得殺蟲環(huán)。殺螟丹、殺蟲單、殺蟲環(huán)、殺蟲雙都具有胃毒、觸殺、骨吸作用。殺蟲雙對(duì)水稻、三麥、玉米、豆類、蔬菜、柑桔、果樹、茶葉、森林等多種作物的主要害蟲均有優(yōu)良的防治效果，如水稻大螟、二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟、稻苞蟲、葉蟬、稻薊馬、負(fù)泥蟲、中華稻螟、菜螟、菜青蟲、黃條跳甲、桃蚜、梨星毛蟲、柑桔潛葉蛾等。
制備 [3]
1. 在0℃下將二甲胺和液堿滴加到氯丙烯中，滴畢，加熱至45℃反應(yīng)2h，制得N，N-二甲基丙烯胺，用氯化氫酸化至pH=2，控制溫度0-10℃，通氯氣氯化，加堿調(diào)pH =3-4，制得1-二甲氨基-2，3-二氯丙烷。在40℃加入硫代硫酸鈉，升溫至60℃，加入上述制得的氯化物和五分之三配料量的液堿，70℃反應(yīng)3h后，再加入其余量的液堿，63-65℃攪拌半小時(shí)，得30%的1-硫代磺酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代磺酸基丙烷水溶液。
原料消耗定額：氯丙烯380kg/t、二甲胺（40%）650kg/t、硫代硫酸鈉1680kg/t、鹽酸（31%）110kg/t、液氯（99.5℃）330kg/t、液堿（40%）850kg/t。
2. 先投入氯丙烯(90%), 同時(shí)滴加濃度為 40%的二甲胺和 30%的液體燒堿 ,滴加溫度不超過 15℃, 滴加完畢自然升溫到穩(wěn)定 , 再升溫至 35 ～ 45℃, 保溫2 h,靜置分離工藝收率低 ,約90%(以氯丙烯計(jì)), 二甲基丙烯胺含量約 85 %, 且氯化鈉易結(jié)晶造成工藝管道堵塞等。
主要參考資料
[1] 朱浩. 殺蟲雙農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理技術(shù)開發(fā)與工程實(shí)踐[D]. 華東理工大學(xué), 2012.
[2] 劉禮親. 殺蟲雙、速滅威混配對(duì)小鼠全血膽堿酯酶活性的影響及其聯(lián)合毒性研究[D]. 湖南師范大學(xué), 2012.
[3] 李平輝, 童孟良, & 梁美東. (2008). 殺蟲雙胺化工藝條件探討. 化工時(shí)刊, 22(2), 49-52.