3-溴柳醛，英文名為3-Bromo-2-hydroxybenzaldehyde，其分子式為C7H5BrO2，CAS號為1829-34-1，分子量為201.02，熔點為53到57度，沸點為215.6±20.0度（一個大氣壓力下），常溫常壓下呈固體粉末。3-溴柳醛是一種商業(yè)化的有機合成子，在常見的有機溶劑例如二氯甲烷，乙酸乙酯，二甲基亞砜，四氫呋喃中溶解性較好，在水中溶劑性較差。文獻(xiàn)中常用二氯甲烷和石油醚的組合將其重結(jié)晶提純。

合成方法

圖1 3-溴柳醛的合成路線

在高溫干燥的雙頸燒瓶中加入無水氯化鎂(1.43 g, 15.00 mmol)和多聚甲醛 (25.0 mmol)，往反應(yīng)體系中加入無水四氫呋喃(25 mL) 和干燥過的三乙胺(2.10 mL, 15.00 mmol)。得到的混合物在室溫下攪拌10分鐘，再將 2-溴苯酚 (1.74 mL, 15.0 mmol) 添加到反應(yīng)混合物中，將反應(yīng)混合物在回流狀態(tài)下攪拌過夜，TLC點板監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度，等反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用乙醚稀釋反應(yīng)混合物，往體系中加入1M的稀鹽酸和水洗滌有機層。得到的有機層用無水硫酸鎂干燥，過濾出去硫酸鎂固體，將殘余物減壓濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物3-溴柳醛。[1]

用途

3-溴柳醛可作為藥物分子和有機合成中間體，苯環(huán)上的溴原子可以進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)連接上一個芳基；苯環(huán)上的酚羥基可以在堿的作用下進(jìn)行烷基化反應(yīng)；此外，醛基可以通過wittig反應(yīng)變成雙鍵，也可以在還原劑的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基基團(tuán)。鑒于該結(jié)構(gòu)中的三個官能團(tuán)都能進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，通過控制其轉(zhuǎn)化的順序，可以將其作為基本骨架合成1,2,3-三取代的苯環(huán)類衍生物。

核磁數(shù)據(jù)

1H NMR (500 MHz, CDCl3) δH: 6.93 (1H, t, J 7.8, C(5)H), 7.53 (1H, dd, J 7.7, 1.6, C(6)H), 7.76 (1H, dd, J 7.9, 1.6, (C(4)H), 9.83 (1H, s, CHO), 11.61 (1H, s, OH). (d, J = 4.3 Hz). 13C NMR     126 MHz, CDCl3: δ = 196.2 (C-7), 158.3 (C-2), 140.2 (C-4), 133.1 (C-6), 121.5 (C-3), 120.9 (C-5), 111.4 (C-1) ppm.[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Barrios Antunez, Diego-Javier et al Organic & Biomolecular Chemistry, 14(30), 7268-7274; 2016.

[2] Schulz-Senft, Mathias et al Dyes and Pigments, 136, 292-301; 2017.