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磷系阻燃劑——紅磷

2022/9/28 16:43:40

1.什么是阻燃劑

阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對(duì)高分子材料的阻燃設(shè)計(jì)的;阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。

添加型阻燃劑是通過機(jī)械混合方法加入到聚合物中,使聚合物具有阻燃性的,目前添加型阻燃劑主要有有機(jī)阻燃劑和無機(jī)阻燃劑。有機(jī)是以溴系、磷系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無機(jī)主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁,硅系等阻燃體系。

反應(yīng)型阻燃劑則是作為一種單體參加聚合反應(yīng),因此使聚合物本身含有阻燃成分的,其優(yōu)點(diǎn)是對(duì)聚合物材料使用性能影響較小,阻燃性持久。

2.什么是磷系阻燃劑

磷系阻燃劑由于自身特點(diǎn)和性能很早就被當(dāng)做阻燃劑來使用,它不僅克服了鹵系阻燃劑燃燒時(shí)發(fā)煙量大、釋放有毒腐蝕性氣體的缺點(diǎn),還改善了無機(jī)阻燃劑高添加量而嚴(yán)重影響材料的物理力學(xué)性能的缺點(diǎn),其阻燃效果優(yōu)良,低煙,低毒,無腐蝕性氣體產(chǎn)生,獲得了廣泛應(yīng)用。

磷系阻燃劑主要是通過在材料與氧化劑、熱源之間形成隔離膜來達(dá)到阻燃效果。按磷的化合物在不同反應(yīng)區(qū)所起阻燃作用的不同,可將阻燃機(jī)理分為凝聚相阻燃機(jī)理和氣相阻燃機(jī)理。燃燒時(shí)磷系阻燃劑受熱分解成磷的含氧酸(磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等),具有較強(qiáng)的脫水性,能使材料脫水炭化成膜,使可燃產(chǎn)物減少;同時(shí)磷的含氧酸多是粘稠狀的半固態(tài)物質(zhì),可在材料表面形成一層覆蓋于焦炭層的玻璃狀熔融物,降低炭層的透氣性,保護(hù)炭層不被繼續(xù)氧化,抑制燃燒的蔓延。磷系阻燃劑是一種自由基捕獲劑,在燃燒時(shí)形成PO?自由基,可與火焰中的H?自由基結(jié)合,使磷系阻燃劑在氣相中同樣發(fā)揮阻燃作用。另外,磷系阻燃劑在阻燃過程中產(chǎn)生的水分既可降低凝聚相的溫度,又可稀釋氣相中可燃物的濃度,從而起到很好的阻燃效果。

無機(jī)磷系阻燃劑主要包括紅磷(微膠囊化紅磷)、聚磷酸銨和磷酸鹽(如磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨等)。含磷無機(jī)阻燃劑因其熱穩(wěn)定性好、不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體、效果持久、毒性低等優(yōu)點(diǎn)而獲得廣泛的應(yīng)用。

有機(jī)磷系阻燃劑主要包括磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。磷酸酯類的特點(diǎn)是具有阻燃與增塑雙重功能。

3.什么是紅磷

紅磷,又名赤磷(英文名:Phosphorus red),是紫紅或略帶棕色的無定形粉末,有光澤。紅磷是磷的同素異形體之一;密度2.34g/cm3,加熱升華,但在4300KPa壓強(qiáng)下加熱至590℃可熔融,汽化后再凝華則得白磷。難溶于水和CS2,乙醚、氨等,略溶于無水乙醇,無毒無氣味,燃燒時(shí)產(chǎn)生白煙(注:白煙為五氧化二磷),煙有毒。

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4.紅磷的應(yīng)用

電子行業(yè)中紅磷作為非鹵阻燃劑應(yīng)用在多種塑料,橡膠等材料中(如電子器材、電視機(jī)殼等),具有添加量低、阻燃性能好、燃燒無煙、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)。紅磷還用于制造火柴、農(nóng)藥和有機(jī)合成等。

5.紅磷的缺點(diǎn)

在實(shí)際應(yīng)用中,紅磷阻燃劑存在許多弊端:

1)紅磷極易吸潮和氧化,表面慢慢形成磷的氧化物或酸,同時(shí)放出劇毒的磷化氫;

2)紅磷與大多數(shù)塑料基體聚合物相容性不好,影響材料性能,加工困難;

3)紅磷的著火點(diǎn)為240~250℃,且對(duì)熱、摩擦和沖擊相當(dāng)敏感,在使用中存在安全隱患;

4)紅磷的本身帶有很深的紫紅色,易使被其阻燃的制品著色;

5)紅磷可經(jīng)吸入、食入和皮膚接觸等途徑進(jìn)入人體。經(jīng)常攝入紅磷粉塵,可引起慢性磷中毒;長(zhǎng)期皮膚接觸可引起皮炎;

6)紅磷對(duì)水生生物有一定的毒性,還會(huì)引起水體富營養(yǎng)化等問題。

6.紅磷的管控

目前對(duì)紅磷在產(chǎn)品中的使用限制主要來源于國際買家的要求,歐、美、日、韓等不少電子電氣企業(yè)將紅磷列入產(chǎn)品的環(huán)境管理標(biāo)準(zhǔn)中,有的設(shè)置了使用限值,有的甚至禁止使用。此外,不少國家對(duì)工作場(chǎng)所環(huán)境中的紅磷也制定了管控標(biāo)準(zhǔn)。

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