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碘化亞銅的結構與應用

2022/11/8 14:14:15

碘化亞銅(化學式:CuI),為白色或無色反磁性粉末,不純時常為棕色。室溫下為閃鋅礦結構,應用很廣。難溶于水和酸,因形成配合物而易溶于氨水、碘化鉀和氰化鉀溶液中。自然界中以碘銅礦形式存在。

Cuprous iodide.jpg

性質(zhì)

碘化亞銅幾乎不溶于水(0.00042 g/L,25°C),也不溶于酸,但可以和碘離子繼續(xù)配位,生成直線型的[CuI2]?離子,從而溶于碘化鉀或碘化鈉溶液中。得到的溶液經(jīng)稀釋又得到碘化亞銅沉淀,因此可用于純化碘化亞銅樣品。

結構

與其它鹵化亞銅(不穩(wěn)定的氟化亞銅除外)類似,碘化亞銅的晶體在室溫下為閃鋅礦結構(?-CuI),兩種離子都為四面體配位。加熱至390°C時轉(zhuǎn)變?yōu)槔w鋅礦結構(β-CuI),若溫度高于440°C,則以氯化鈉型結構存在(α-CuI)。由于碘化亞銅中的銅-鹵素鍵鍵長(2.338 ?)大于另外兩個鹵化亞銅,故碘化亞銅的這兩個轉(zhuǎn)變溫度比氯化亞銅和溴化亞銅的相應轉(zhuǎn)變溫度都要低。

高溫下,三種鹵化亞銅的蒸汽中都存在相當數(shù)量的環(huán)狀三聚體(Cu3X3),也有鹵化亞銅的四聚體存在。

應用

碘化亞銅的用途很廣泛,可用作有機合成催化劑、樹脂改性劑、人工降雨劑、陽極射線管覆蓋物,以及加碘鹽中的碘來源。在1,2-或1,3-二胺配體存在下,碘化亞銅可以催化溴代芳烴、溴代雜環(huán)化合物和乙烯基溴轉(zhuǎn)化為相應碘化物的反應。反應一般在二??烷溶劑中進行,以碘化鈉作為碘化試劑。

芳香碘化物一般比對應的氯化物和碘化物活潑,因此,碘化亞銅可以催化一系列鹵代烴參與的偶聯(lián)反應,例如Heck反應、Sonogashira反應,Stille反應、Suzuki反應及Ullmann反應。2-溴-1-辛烯-3-醇與1-壬炔在二氯雙(三苯基膦)合鈀(II)、氯化亞銅和二乙胺存在下,發(fā)生偶聯(lián)反應生成7-亞甲基-8-十六碳-6-醇。

制備方法

一種碘化亞銅的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:  

(1)在反應容器中加入CuS04.5H20和水,攪拌溶解;   

(2)在另一反應容器中依次加入K1、Na2S2O3.5H20和水,攪拌溶解,將此溶液在快速攪拌下加入步驟(I)所得溶液中,有白色沉淀生成,沉降30 min,抽濾,濾餅依次用水,乙醇和乙醚洗滌,抽干,碾碎后放入干燥器中干燥,得到棕白色粉末即為碘化亞銅。

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