簡(jiǎn)介

2-溴芴是煤焦油的分離產(chǎn)品之一，產(chǎn)量大，用途廣泛，價(jià)格低廉，其衍生物作為重要的精細(xì)化學(xué)品原料。2-溴芴酮、2，7-二溴-9-芴酮是2-溴芴系衍生物之一， 其本身就可作為一種光導(dǎo)材料的添加劑，還可以作為發(fā)光材料等的合成原料 ，因此，對(duì)其合成方法的研究具有重要理論意義和開(kāi)發(fā)前景[1]。

合成

圖1 2-溴芴的合成路線[2-3]。

方法一：將芴（30克，180毫摩爾，1當(dāng)量）放入500毫升雙頸圓底燒瓶中，用氮?dú)鉀_洗。加入碳酸丙烯酯（250 mL），將溶液加熱至60℃。在輕微的氮?dú)膺^(guò)壓下，將N-溴代琥珀酰亞胺（32.1g，180mmol，1當(dāng)量）快速加入一份。關(guān)閉油浴，攪拌反應(yīng)混合物，在約2小時(shí)內(nèi)緩慢冷卻至室溫。將冷卻的反應(yīng)物沉淀到約2L水中，生成灰白色固體，將其作為漿料攪拌過(guò)夜。過(guò)濾固體，溶于500mL甲苯中，用水（3x100mL）萃取。然后用Na2SO4干燥有機(jī)相，過(guò)濾，并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，得到白色固體。用最小量的回流乙醇/水（6/1）重結(jié)晶產(chǎn)物，得到灰白色晶體2-溴芴（30.8g，71）。m、 p：104-107°C。合成路線如圖1所示。

方法二：用于制備二芳基乙烯化合物3a-8a的相應(yīng)硼酸試劑購(gòu)自ACROS。如下合成用于制備二芳基乙烯化合物9a的相應(yīng)硼酸試劑。將NBS（5.34克，30毫摩爾）和芴（4.98克，30毫摩爾）在蒸餾碳酸丙烯酯（40毫升）中的混合物在60℃水浴中加熱2分鐘。溶液加熱后，混合物變?yōu)槌壬?，固體溶解。在室溫下攪拌30分鐘后，顏色變?yōu)辄S色，并獲得淀粉碘化物陰性試驗(yàn)。然后將溶液倒入H2O（0.5L）中，過(guò)濾沉淀，從EtOH結(jié)晶得到2-溴芴。產(chǎn)率6.7克（91%）。合成路線如圖1所示。

方法三：在具有分別配備有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗和回流冷凝器的四個(gè)開(kāi)口的三升燒瓶中，放置237克（1.4摩爾）芴、1升水、三滴表面活性劑和五滴硫酸并攪拌混合。通過(guò)向混合物中加入230g（1.4mol）溴，開(kāi)始反應(yīng)。在室溫下反應(yīng)5小時(shí)后，用亞硫酸氫鈉水溶液分解未反應(yīng)的溴。過(guò)濾淺黃色固體的反應(yīng)產(chǎn)物，從而獲得334g粗產(chǎn)物。將粗產(chǎn)物溶解在甲苯中，隨后用水和碳酸氫鈉水溶液洗滌。使用無(wú)水硫酸鎂干燥所得有機(jī)液體。過(guò)濾后，將液體濃縮，然后靜置0°C，從而沉淀出白色固體。過(guò)濾沉淀物，隨后用甲苯洗滌，然后干燥。因此，獲得287g（1.1mol，產(chǎn)率82%）白色固體產(chǎn)物2-溴芴。對(duì)該產(chǎn)物進(jìn)行氣相色譜，產(chǎn)物純度為98.8%。2-溴芴，產(chǎn)率287g，1.1mol，82%。合成路線如圖1所示。

用途

2-溴芴多用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、塑料及功能高分子材料等領(lǐng)域[4]。

參考文獻(xiàn)

[1] 楊和平, 一種2-溴芴衍生物的合成方法. 湖北省,湖北和昌新材料科技股份有限公司,2017-05-03.

[2] Feofanov, Mikhail et al. Solid-state construction of zigzag periphery via intramolecular C-H insertion induced by alumina-mediated C-F activation. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 57(92), 12325-12328; 2021.

[3] Capistran, Briana A. et al. Excited-State Dynamics of a Substituted Fluorene Derivative. The Central Role of Hydrogen Bonding Interactions with the Solvent. Journal of Physical Chemistry B, 125(44), 12242-12253; 2021.

[4] 郭利兵, 2-溴芴的制備方法. 河南省,濮陽(yáng)惠成電子材料股份有限公司,2011-08-03.