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結(jié)晶性乙烯丙烯共聚物對抗沖聚丙烯共聚物的機(jī)械性能影響

2023/2/24 10:39:44 作者:小滿

聚丙烯(PP)是一種由于有著優(yōu)異的機(jī)械性能,如耐熱性,高強(qiáng)度,易加工性,和低成本等特性,而被廣泛使用的商用塑料。然而,它的主要限制是PP的沖擊強(qiáng)度很低,特別是在低溫下。為此,人們采用了集中方法來改善它的韌性,例如,通過添加成核劑來降低晶體尺寸,與彈性體混合,和α烯烴類共聚。在眾多技術(shù)中,通過在生產(chǎn)線中加裝氣相反應(yīng)器與乙烯原位共聚,這種技術(shù)是一種有效的獲得高抗沖PP或抗沖PP共聚物(IPC)的方法,并已在工業(yè)上得到使用。

泰國SCG公司W(wǎng)onchalerm Rungswang等人研究了結(jié)晶性乙烯丙烯共聚物(cEP)對抗沖聚丙烯(IPC)的機(jī)械性能關(guān)系。并提出了cEP中均相PP鏈段和均相PE鏈段的不同含量對IPC的斷裂伸長率和抗沖強(qiáng)度的影響機(jī)理。通過研究發(fā)現(xiàn)均相聚丙烯(hPP)能顯著提升IPC的剛度,EP無規(guī)共聚物(EPR)起著增韌作用,而cEP則改善hPP和EPR之間的相容性。

IPC的沖擊強(qiáng)度采用CEAST萬能擺錘,遵循ISO 180:2000(E)標(biāo)準(zhǔn)(測定Izod沖擊強(qiáng)度)。在萬能試驗(yàn)機(jī)(INSTRON)上以500mm/min的拉伸速率測試?yán)鞌嗔研阅?。為了制備沖擊和拉伸測試樣品,將IPC顆粒在230℃熔融注射進(jìn)冷卻模具中,然后分別獲得缺口樣條和狗骨試樣進(jìn)行沖擊和拉伸測試。將樣品在25℃放置2天后,再在此溫度下進(jìn)行測試。

表一.IPC 試樣的沖擊強(qiáng)度和拉伸斷裂性能.png

表一.IPC 試樣的沖擊強(qiáng)度和拉伸斷裂性能

實(shí)驗(yàn)中挑選了3個(gè)IPC樣品作為案例來研究,測試它們表現(xiàn)出不同的機(jī)械性能,即沖擊和抗拉性能。將被研究的IPC樣品分離成EPR、hPP和cEP組分,并詳細(xì)闡述了它們各自的微觀結(jié)構(gòu)。各組分特別是cEP的顯微結(jié)構(gòu)差異,與機(jī)械性能相關(guān),包括所提出的機(jī)理。

圖一.(a)IPC-A.(c)IPC-B.(e)IPC-C分別為經(jīng)二甲苯腐蝕后低溫?cái)嗔牙煸嚇拥膾呙桦婄R圖,(b)IPC-A.(d)IPC-B.(e)IPC-C分別為它們的EPR液滴直徑分布圖.jpg

圖一.(a)IPC-A.(c)IPC-B.(e)IPC-C分別為經(jīng)二甲苯腐蝕后低溫?cái)嗔牙煸嚇拥膾呙桦婄R圖,(b)IPC-A.(d)IPC-B.(e)IPC-C分別為它們的EPR液滴直徑分布圖。

對于拉伸斷裂,當(dāng)IPC受到拉應(yīng)力時(shí),hPP的片層晶體至少通過三種方式變形;片間滑移,片間分離和非晶體中的堆棧旋轉(zhuǎn)。在屈服點(diǎn)之后,由于非晶體中出現(xiàn)空洞,發(fā)生永久形變。而對于沖擊斷裂,EPR相通過吸收沖擊能量在材料增韌中起到重要的作用。因此,增韌與能量如何有效的傳遞到EPR相有關(guān)。當(dāng)斷裂前端優(yōu)先通過EPR液滴時(shí),IPC就更具韌性。換句話說,如果斷裂前端在基體或EPR-hPP界面中傳播(或脫粘),則IPC的韌性就相對較低。

圖二.IPC-A、IPC-B和IPC-C的cEP結(jié)構(gòu)和異相形態(tài)的模型示意圖.jpg

圖二.IPC-A、IPC-B和IPC-C的cEP結(jié)構(gòu)和異相形態(tài)的模型示意圖

圖三.IPC-A,IPC-B,IPC-C的拉伸斷裂機(jī)理模型圖.jpg

圖三.IPC-A,IPC-B,IPC-C的拉伸斷裂機(jī)理模型圖

最后實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明cEP中均相PP鏈段的含量直接影響到抗拉性,而均相PE鏈段則影響沖擊強(qiáng)度。對于拉伸性能,高含量長均相PP鏈段的cEP可和hPP基體共結(jié)晶延遲ERP液滴的脫粘,并在拉伸后期階段形成微孔延遲材料斷裂時(shí)間。而沖擊性能,有著高rEP含量的cEP中長均相PE鏈段可以形成覆蓋厚EPR殼層的大的富PE核以提升其強(qiáng)度,且外層cEP的富均相PP鏈段能有效的傳遞能量到EPR液滴中,從而提升了其韌性。

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