背景及概述

六羰基鉬是一種無(wú)機(jī)化合物，屬于配位化合物，屬于金屬羰基配合物，分子式為Mo(CO)6。它和同族的羰基化合物六羰基鉻、六羰基鎢一樣，是白色固體，易揮發(fā)且在空氣中穩(wěn)定，其中鉬原子氧化數(shù)為0。

圖1 六羰基鉬的性狀圖

應(yīng)用

六羰基鉬可以被NaBH4還原為[Mo2(CO)10]2-。微溶于乙醚，溶于苯、石蠟油等。易與溴作用生成四溴化鉬，與苯甲酸在160℃反應(yīng)得二苯甲酸鉬。由五氯化鉬在乙基溴化鎂乙醚苯溶液中與一氧化碳(約10.1MPa)在壓熱器內(nèi)反應(yīng)制取。用作催化劑、熱解鍍鉬的原料及有機(jī)合成中間體。六羰基鉬在處理堆填和廢水的工廠(chǎng)里可能檢測(cè)到，在還原性、缺氧的環(huán)境中有助于六羰基鉬的形成。

固態(tài)六羰基鉬體系催化環(huán)烯的開(kāi)環(huán)聚合

取一定量固態(tài)六羰基鉬、鹵代甲烷、無(wú)水三氯化鋁和單體裝入安瓿管中，減壓排氧，充入氬氣，反復(fù)3次.在減壓下封管，于125W高壓汞燈下照射一定時(shí)間后(安瓿管距光源約5cm)，開(kāi)管用二氯甲烷溶解產(chǎn)物，再滴入甲醇中沉淀，重復(fù)純化2次，離心分離，干燥得聚合物。本工作在前文[1]基礎(chǔ)上，研究了光照下固態(tài)六羰基鉬體系催化環(huán)烯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)的影響.發(fā)現(xiàn)微量固態(tài)六羰基鉬能明顯提高聚合物收率[1]。

固態(tài)六羰基鉬的 FT-拉曼光譜研究

六羰基鉬是合成原子簇化合物時(shí)經(jīng)常使用的一種常用試劑，其結(jié)構(gòu)的不同可直接影響合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。大多數(shù)羰基配合物在2100-1800cm －1 處出現(xiàn)強(qiáng)而尖銳的 ν（ CO） 譜帶。瓊斯等人 ［1］ 對(duì)六羰基鉬化合物的振動(dòng)進(jìn)行了廣泛研究，但給出的數(shù)據(jù)為氣態(tài)六羰基鉬。本文通過(guò)研究固態(tài)羰基鉬，發(fā)現(xiàn)固態(tài)六羰基鉬和氣態(tài)六羰基鉬拉曼光譜有較大區(qū)別；在2004.8cm －1 處不僅出現(xiàn)非常強(qiáng)的 ν（ CO） 端整峰，在1964.7cm－1 處還出了 ν（ CO） 橋聯(lián)峰，與此同時(shí)在106.6cm －1 還有一較強(qiáng)的拉曼峰，根據(jù)金屬與金屬鍵之間的伸縮振動(dòng)易出現(xiàn)在低頻區(qū)，我們將其歸屬于 ν（ Mo-Mo） ，這是固態(tài)六羰基鉬與氣態(tài)六羰基鉬明顯區(qū)別之處。

參考文獻(xiàn)

[1] 劉德海，蔡潮鐘. 六羰基鉬體系催化環(huán)烯的開(kāi)環(huán)聚合.《 CNKI 》.1995