1-溴-3-叔丁基苯,英文名為3-tert-butylbromobenzene,常溫常壓下為無色透明液體。1-溴-3-叔丁基苯主要用作有機合成試劑,借助溴原子的高化學(xué)反應(yīng)活性,其可參與多種過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)。此外,該物質(zhì)也可以和鎂粉發(fā)生反應(yīng),可用于制備相應(yīng)的格式試劑。
理化性質(zhì)
1-溴-3-叔丁基苯結(jié)構(gòu)中含有一個溴原子和一個大位阻的叔丁基。借助叔丁基的大位阻,1-溴-3-叔丁基苯在手性配體的結(jié)構(gòu)修飾和合成中有一定的應(yīng)用。苯環(huán)上的溴原子具有較好的反應(yīng)活性,可用于制備相應(yīng)的格式試劑,也可以在過渡金屬的催化作用下發(fā)生各種偶聯(lián)反應(yīng)。在過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)中,1-溴-3-叔丁基苯可以作為芳基鹵化物的底物,通過和其他親核性化合物的偶聯(lián)反應(yīng)形成新的芳香族化合物。例如,它可以和烯烴、芳香族硼酸類化合物等反應(yīng),形成相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物。這些反應(yīng)通常是在過渡金屬的催化下進行的,例如使用鈀催化劑的鈀交叉偶聯(lián)反應(yīng)或銅催化劑的Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)等。這些偶聯(lián)反應(yīng)可以用來構(gòu)建復(fù)雜的有機分子,具有廣泛的應(yīng)用價值。[1]

圖1 1-溴-3-叔丁基苯的偶聯(lián)反應(yīng)
在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中,將吡啶硼酸衍生物( 6.0 mmol )、1-溴-3-叔丁基苯 ( 5.0 mmol )、無水碳酸鉀( 2.073 g , 15.0 mmol)和Pd(dppp )Cl2( 0.088 g , 0.15 mmol)加入干燥的雙頸圓底燒瓶中,將所得的反應(yīng)混合物進行N2保護。然后N2氣氛下加入有機溶劑1,4 -二氧六環(huán)( 20.0 ml )和H2O ( 5.0 mL )。將所得的反應(yīng)混合物在油浴鍋中加熱至回流,并將其保持在回流狀態(tài)下攪拌過夜。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫,然后加入50.0 m L NH4Cl水溶液,再用25.0 mL乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物3次。分離出有機層并將其用無水Na2SO4進行干燥。過濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下進行濃縮以除去溶劑。所得的殘余物經(jīng)硅膠(石油醚/乙酸乙酯= 10∶1)柱色譜法進行分離純化,即可得到目標產(chǎn)物分子。[1]
參考文獻
[1] Duan, Xiaoxia; et al Journal of Organic Chemistry (2022), 87(12), 7975-7988.