背景技術(shù)

二苯并噻吩-4-硼酸外觀呈白色至淡黃色晶體粉末，可溶于甲醇，常溫常壓下穩(wěn)定，要避免與強(qiáng)氧化劑接觸，需密封儲存，儲存于陰涼、干燥的庫房。現(xiàn)有的合成方法分為兩類:一類是采用二苯并噻吩經(jīng)過4-位溴代物中間體階段合成二苯并噻吩-4-硼酸。采用二苯并噻吩超低溫下,與正丁基鉀或仲丁基鉀去質(zhì)子,與溴化試劑生成4位溴代物,隨后在超低溫下接著與硼酸三甲酯或硼酸三異丙酯反應(yīng),甲苯重結(jié)晶后得到產(chǎn)品。另外一類為采用二苯并噻吩一步合成二苯并噻吩-4-硼酸。采用二苯并噻吩超低溫下,與正丁基鯉或仲丁基鋰進(jìn)行去質(zhì)子,直接維持超低溫下,與硼酸三甲酯或硼酸三異丙酯反應(yīng),甲苯重結(jié)晶后得到產(chǎn)品。上述兩種方法均需要采用超低溫下進(jìn)行反應(yīng),對設(shè)備有一定的限制,難點(diǎn)為控制單取代和雙取代的比例，相比較而言,采用經(jīng)過溴代物中間體的方法重現(xiàn)性更好。此外,采用甲苯重結(jié)晶升溫的過程中,產(chǎn)品會(huì)脫水生成三聚體,純化后的產(chǎn)品為單體和三聚體的混合物,在檢測時(shí)不易被發(fā)現(xiàn)。因此，為了克服缺陷，我們提供了一種新的合成二苯并噻吩-4-硼酸的良好方法。

合成方法

將二苯并噻吩,加入烷基鋰和TMEDA,回流反應(yīng)后,降溫至普通低溫,滴加鹵硼試劑,加入酸淬滅后,得到的粗品采用醇/水體系純化得到二苯并噻吩-4-硼酸。

注意事項(xiàng)

在上述技術(shù)方案中,烷基鋰采用正丁基鋰或正己基,正丁基鋰采用1.6M或25M己烷溶液,正己基理采用2.3M或2.47M已烷溶液。烷基鋰加入當(dāng)量為原料二苯并噻吩的1-1.3當(dāng)量,反應(yīng)當(dāng)量為1.1-1.2當(dāng)量,超過1.5當(dāng)量時(shí)會(huì)出現(xiàn)明顯的二取代產(chǎn)物。烷基鋰與TMEDA當(dāng)量比為1:1-1.1。優(yōu)選當(dāng)量比為1: 1，普通低溫為溫度-20°C至0°C。

參考文獻(xiàn)

［1]滄州普瑞東方科技有限公司. 二苯并呋喃/噻吩-4-硼酸的合成方法:CN201811576626.1[P]. 2021-04-16.