背景技術(shù)

4-氯苯硫酚是一種白色結(jié)晶固體，能作為農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體，也用于增塑劑、油類添加劑、潤(rùn)濕劑。硫酚的制備方法很多，大多以芳磺酸或芳磺酰氯還原制備。文獻(xiàn)（Tetrahedron Letters , 21(51) , 4921-4;1980）以碘/三苯基膦體系還原芳磺酸制備硫酚，成本較高。專利（一種還原芳磺酸或其衍生物制備硫酚的方法，101381333 , 2009）以負(fù)載金屬的活性炭為催化劑，以醇為還原劑還原芳磺酸，反應(yīng)周期短，但收率中等， 反應(yīng)溫度太高（300 ~ 400℃），有潛在危險(xiǎn)，并不適用于工業(yè)生產(chǎn)。相對(duì)于較穩(wěn)定的芳磺酸，芳磺酰氯還原為硫酚較為容易。有人以氯苯為原料，經(jīng)氯磺酸磺化制備對(duì)氯苯磺酰氯，然后還原得到硫酚，比如（Nauch . Tr . Azerb . Un-t . Ser . Khim . N .,(4) , 45-6; 1979），但這種制備方法使用大量氯磺酸，后處理復(fù)雜；而且該法使用工藝復(fù)雜，反應(yīng)周期長(zhǎng)，總收率低；有的使用稀有金屬或昂貴的金屬作為還原劑，成本偏高。

制備方法

一種4-氯苯硫酚的制備方法，具體為：反應(yīng)釜中加入257.4g對(duì)氯苯磺酸鈉，7.7g四丁基溴化銨，642g甲苯，機(jī)械攪拌，然后在室溫下滴加168g氯化亞砜，滴完升溫至60℃并保溫反應(yīng)5h，降至室溫。

向上步的反應(yīng)液中分批加入鐵粉210.5g，并滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%硫酸1176g，反應(yīng)溫度控制在40~50℃之間。加完鋅粉和硫酸后，反應(yīng)混合物升溫至60℃保溫2h，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)，直至反應(yīng)完全，降至室溫，分液。有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾至120℃（-0.09MPa）回收甲苯598g（可重復(fù)套用），得粗品4-氯苯硫酚，加入200g正己烷回流1h。降溫放置12h，離心分離得到固體，固體經(jīng)重結(jié)晶得到4-氯苯硫酚純品，收率87.2%，純度99.6%，熔點(diǎn)51~52.5℃。

參考文獻(xiàn)

[1]三門峽奧科化工有限公司. 對(duì)氯苯硫酚的制備方法:CN201711268445.8[P]. 2020-06-23.