基本信息
3-氯甲基吡啶鹽酸鹽，英文名：3-Chloromethylpyridinehydrochloride，CAS號(hào)：6959-48-4，分子量：164.033，沸點(diǎn)：210℃ at 760 mmHg，分子式：C6H7Cl2N，熔點(diǎn)137-143°C(lit.)，閃點(diǎn)：62℃，外觀性狀為白色至黃色粉末，于低溫、通風(fēng)、干燥、防火、與氧化劑和食品原料分開存放。
背景技術(shù)
3-氯甲基吡啶鹽酸鹽是廣為應(yīng)用的三藥中間體之一，是各種農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體、殺蟲劑、除草劑、殺菌劑的重要化工原料。3-氯甲基吡啶鹽酸鹽的合成方法主要有3-甲基吡啶直接氯化法和煙酸衍生法。采用直接氯化法合成3-氯甲基吡啶鹽酸鹽，一方面難以控制氯化深度，無法使產(chǎn)物停留在一氯階段，同時(shí)生成的一氯產(chǎn)物較為活潑，極容易偶聯(lián)聚合生成高沸點(diǎn)焦油類物質(zhì)。采用衍生法合成3-氯甲基吡啶鹽酸鹽，如專利CN105085377A方法所述，主要以煙酸為原料，經(jīng)還原得到煙醇后，再進(jìn)一步氯代，即可制得目標(biāo)產(chǎn)物，一方面工藝路線復(fù)雜總收率相對(duì)較低，另一方面，以煙酸為原料，導(dǎo)致本合成路線成本較高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。
合成方法
(1)在250ml的燒瓶里加入3-甲基吡啶(18.6g，0.2mol)，水150ml，加熱至80℃，分批加入高錳酸鉀(66.36g，0.42mol)，維持溫度在85-90℃加熱攪拌30min，薄層色譜跟蹤分析，待反應(yīng)完全用2mol/l的鹽酸將反應(yīng)液的PH值調(diào)節(jié)為3，將反應(yīng)液溫度冷卻至25℃抽濾制得3-吡啶甲酸。
(2)3-吡啶甲酸與甲醇(12g，0 .26mol)在濃硫酸作用下生成3-吡啶甲酸甲酯。
(3)3-吡啶甲酸甲酯溶解在75mlTHF和75ml甲苯混合而成的溶劑中，0-5℃分批加入硼氫化鈉(30.24g，0.8mol)和三氯化鋁，加完繼續(xù)反應(yīng)3-4h，薄層色譜跟蹤分析至反應(yīng)完全得3-吡啶甲醇。
(4)2-吡啶甲醇后在甲醇溶液中與氯化亞砜(26.18g，0.22mol)反應(yīng)，薄層色譜跟蹤分析，待反應(yīng)全部轉(zhuǎn)化為2-氯甲基吡啶鹽酸鹽后停止反應(yīng)，抽濾，得產(chǎn)品3-氯甲基吡啶鹽酸鹽26.2g，產(chǎn)率為80％(摩爾收率)。
參考文獻(xiàn)
[1]常州傳侑環(huán)?？萍加邢薰? 一種3-氯甲基吡啶鹽酸鹽的合成方法:CN201911181951.2[P]. 2020-04-24.