簡介

有機(jī)膦配體雙二苯基膦甲烷在許多領(lǐng)域已經(jīng)廣泛使用，還被充當(dāng)過渡金屬催化劑。雙二苯基膦甲烷不僅促進(jìn)了膦化合物的研究和應(yīng)用，而且其在現(xiàn)代配位化學(xué)中起著重要作用[1]。

圖1 雙二苯基膦甲烷的合成路線

合成

圖2 雙二苯基膦甲烷的合成路線

在干燥的氮?dú)鈿夥障?，??粉末狀分子篩（1g）加入到含有無水DMF（12mL）的火焰干燥圓底燒瓶中。將2當(dāng)量的CsOH（2.30mmol）加入燒瓶中，并攪拌10分鐘。加入2當(dāng)量的Ph2PH（2.30mol），隨后將深橙色溶液攪拌1小時(shí)。加入1當(dāng)量的二鹵化物（1.15mmol），并將反應(yīng)物攪拌表I中列出的每個(gè)條目的時(shí)間。通過TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。反應(yīng)完成后，用二氯甲烷（3 x 50 mL）萃取產(chǎn)物，并用CsOH（20 mL）使脫氣水呈微堿性。將有機(jī)層合并，用堿性脫氣水（5 x 50 mL）洗滌，并用無水硫酸鈉干燥。蒸發(fā)溶劑，然后從苯中重結(jié)晶，得到相應(yīng)的產(chǎn)物雙二苯基膦甲烷 ，產(chǎn)率為95%。合成路線如圖2所示[2]。

圖3 雙二苯基膦甲烷的合成路線

在20°C下，向二苯基膦（12 mmol）的溶劑（20 ml）溶液中加入粉狀碳酸鉀（61 mmol），然后在劇烈攪拌下逐漸加入50%氫氧化鉀（16 mmol）水溶液。在20-45°C下向混合物中滴加溶劑（5 ml）中的二鹵代烷烴（6 mmol）。在40-45°C下加熱1-2小時(shí)后，用水稀釋混合物，濾出沉淀物得到標(biāo)題化合物雙二苯基膦甲烷，產(chǎn)率92%。合成路線如圖3所示。

圖4 雙二苯基膦甲烷的合成路線

在20°C下，在攪拌下，向二苯基膦（24 mmol）在二甲基亞砜（15 ml）中的溶液中加入56%的氫氧化鉀（33 mmol）水溶液，然后在25-50°C下滴加二鹵代烷（13 mmol）的二甲基亞氧化物（5 ml）。在40-50°C下加熱1-2小時(shí)后。用水稀釋混合物并濾出沉淀物得到標(biāo)題化合物雙二苯基膦甲烷，產(chǎn)率86%。熔點(diǎn)：121-122°（C2H5OH）。合成路線如圖4所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 劉應(yīng)凡,孫雨安,謝冰等. 雙二苯基膦甲烷及其銅(I)配合物的合成與表征 [J]. 鄭州輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào), 2004, (01): 6-7+13.

[2] Tsvetkov, E. N.; et al. A simple synthesis and some synthetic applications of substituted phosphide and phosphinite anions. Synthesis (1986), (3), 198-208.