背景及概述

雙二苯基膦甲烷（Bis(diphenylphosphino)methane，簡稱dppm），是經(jīng)典的雙齒膦配體，分子式C??H??P?，分子量384.39，CAS號2071-20-7。因結(jié)構(gòu)獨特、配位模式多樣，成為金屬有機化學(xué)、均相催化與材料合成領(lǐng)域的核心試劑。隨精準(zhǔn)合成與綠色催化發(fā)展，高純度雙二苯基膦甲烷需求持續(xù)增長，應(yīng)用邊界不斷拓展。

理化性質(zhì)

雙二苯基膦甲烷外觀為白色至類白色結(jié)晶粉末，熔點118-119℃，沸點497.2℃，閃點270.2℃。不溶于水，易溶于二氯甲烷、甲苯、THF等有機溶劑。分子由兩個二苯基膦基通過亞甲基（-CH?-）橋連，天然咬角約73°，形成四元環(huán)螯合結(jié)構(gòu)。常溫常壓穩(wěn)定，但對空氣敏感，易被氧化為膦氧化物，需惰性氣體（氬氣/氮氣）保護(hù)儲存。

制備方法

主流為二苯基膦鈉與二氯甲烷親核取代制備雙二苯基膦甲烷。無水無氧下，三苯基膦與金屬鈉在THF中反應(yīng)，生成二苯基膦鈉（Ph?PNa）；滴加二氯甲烷，室溫攪拌數(shù)小時，發(fā)生取代反應(yīng)；減壓濃縮，正己烷/乙醇重結(jié)晶，得高純度白色晶體，產(chǎn)率≥85%。工藝成熟、條件溫和，是實驗室與工業(yè)通用制法。

應(yīng)用

雙二苯基膦甲烷作為雙齒螯合配體，與Rh、Pd、Pt、Au、Cu[1]等過渡金屬配位，穩(wěn)定單核與雙核金屬絡(luò)合物（形成M?P?C五元環(huán)），可調(diào)控金屬中心電子云密度與空間位阻，是合成新型金屬簇、異核配合物的關(guān)鍵橋聯(lián)配體。

圖1 雙二苯基膦甲烷金屬配合物骨架

雙二苯基膦甲烷廣泛用于催化加氫、羰基化、偶聯(lián)、氫甲?；确磻?yīng)。其雙核鈀/銠配合物具高催化活性與選擇性，常用于醫(yī)藥中間體、精細(xì)化學(xué)品合成。dppm穩(wěn)定的雙金屬活性中心，能高效活化小分子（如CO、H?），提升反應(yīng)效率。

參考文獻(xiàn)

[1]劉應(yīng)凡,孫雨安,謝冰,郭利兵.雙二苯基膦甲烷及其銅(I)配合物的合成與表征.[J]鄭州輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報.2004-03-15.