簡介

聯(lián)苯-4-甲酰氯用作染色載體，也可作為高級溶劑，用于壓敏復(fù)寫紙的染料溶劑。另外，其在壓敏復(fù)寫紙生產(chǎn)中作為顯色劑、成色劑的微膠囊材料[1]。

合成

圖1 聯(lián)苯-4-甲酰氯的合成路線

在氬氣氣氛中攪拌，逐滴加入硼烷二甲基硫醚（0.28mol，27.1mL）（析氫），并將反應(yīng)混合物加熱回流一晚；小心地加入MeOH直到氫氣生產(chǎn)停止；通過在常壓下蒸餾將溶劑減少到三分之一；向蒸餾殘留物中加入通過乙酰氯（20.4mL）在MeOB（150mL）中溶解而獲得的甲醇鹽酸鹽，并在常壓下蒸餾溶劑。在乙醚中研制的蒸餾殘留物產(chǎn)生白色固體，其在NaOH水溶液（200mL 1M溶液）和二氯甲烷（200mL）中裂解。有機相在Na2CO3上干燥并在減壓下蒸發(fā)，得到二胺5a-10a。2-[（1,1'-聯(lián)苯-4-基甲基）-氨基]-3-甲基-丁-1-醇化合物70a，即式VI的化合物，其中R1是-CH（CH3）2，R2是-CH2OH，p＝1，a＝-CH2-和CR＝聯(lián)苯（a）。1-[（1，1'-聯(lián)苯）-4-基甲基）-吡咯烷-2-基]-甲醇化合物35a，即式VII的化合物，其中R2是苯基，p＝1，a＝-CH2-和CR＝聯(lián)苯1）在幾滴DMF的存在下，將（1，2'-聯(lián)苯）-4羰基氯化合物60a的制備，其中CR是聯(lián)苯（1，5'-聯(lián)苯）4-羧酸（20g，100.9mmol）在100ml SOCl2中回流一晚。在常壓下除去亞硫酰氯，殘留物在Et2O中研磨并過濾。產(chǎn)率100%的聯(lián)苯-4-甲酰氯（21.9g），白色結(jié)晶固體。熔點116-119°C。1H-NMR（CHCl3）7.41-7.73（7H，m），8.18。13C-NMR（CHCl128.0128.1129.5129.7132.4132.6139.6148.7168.6。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 聯(lián)苯-4-甲酰氯的合成路線

在0°C下，將Br2（120 g，0.75 mol）滴加到87 g NaOH在200 mL水中的攪拌溶液中。在5°C左右攪拌下，將淡黃色混合物滴入4-乙?；?lián)苯（26.95 g）的100 mL THF溶液中。滴加完成后，在30分鐘內(nèi)將混合物加熱至40°C。將混合物再攪拌2小時。在碘化鉀淀粉試紙的作用下，加入適量的亞硫酸氫鈉以減少過量的氧化劑。將混合物攪拌20分鐘。蒸餾反應(yīng)混合物以消除THF。用1:1鹽酸酸化反應(yīng)混合物，過濾反應(yīng)混合物。通過在乙酸中重結(jié)晶純化殘留物聯(lián)苯-4-甲酰氯。

參考文獻

[1]柳承德;潘亮;劉程;蹇錫高. 含聯(lián)苯的一系列衍生物合成 [J]. 合成樹脂及塑料, 2023, 40 (04): 1-5. DOI:10.19825/j.issn.1002-1396.2023.04.01。

[2]Wu, Bian-Peng; et al. The T' phase and its sandwich-like layer' structure as shown by ionic liquid crystals containing a biphenyl ester-based rigid-core modified by 3-alkylimidazolium salts. Liquid Crystals (2012), 39(5), 579-594.