簡介

4-叔丁基苯乙烯是合成橡膠和各種樹脂的重要原料，目前絕大部分的4-叔丁基苯乙烯是通過乙苯催化脫氫，然后進(jìn)行精餾提純制得。而4-叔丁基苯乙烯是一種易自聚的單體，為降低苯乙烯單體的自聚損失，保證精餾系統(tǒng)正常運(yùn)行，必須加入阻聚劑[1]。

合成

圖1 4-叔丁基苯乙烯的合成路線

方法一：將1A（2mol%）和Pd（OAc）2或Pd（OCOCF3）2（2mol百分比）、CsF（2mmol）和2mL無水二惡烷裝入烘箱干燥的Wheaton螺帽小瓶中。大約10分鐘后（溶液變成黑紅），加入芳基溴化物（1毫摩爾），并在另外10分鐘后加入有機(jī)單寧烷（1毫mol）。然后用氬氣對(duì)管子進(jìn)行短暫沖洗，蓋緊蓋子，然后在100°C下加熱。在消耗完所有原料后，如通過TLC判斷的，通過用Et2O稀釋來驟冷反應(yīng)混合物，用兩份H2O洗滌，然后用鹽水洗滌，用Na2SO4干燥，過濾，并在減壓下濃縮。粗產(chǎn)物通過硅膠快速色譜法進(jìn)行純化得到4-叔丁基苯乙烯。合成路線如圖1所示。合成路線如圖1所示[2]。

方法二：在手套箱中，向裝有攪拌棒的Schlenk管中加入Pd2（dba）3（11.2mg，0.012mmol，1.5mol%）、CsF（272mg，1.8mmol）和配體4（11mg，0.025mmol，3.0mol%）。管子上安裝了一個(gè)橡膠隔膜，并從手套箱中取出。使用注射器依次加入1mL THF、芳基溴化物（1.0當(dāng)量）和有機(jī)錫試劑（1.1當(dāng)量）。管子用聚四氟乙烯螺帽密封。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌指定時(shí)間，然后用乙醚或丙酮稀釋，過濾并真空濃縮。粗產(chǎn)物通過硅膠柱色譜法進(jìn)行純化。4-叔丁基苯乙烯（表6，條目1）。使用1-溴-4-叔丁基苯（177 mg，0.816 mmol）和乙烯基三丁基錫（0.27 ml，0.898 mmol）遵循步驟D。反應(yīng)進(jìn)行10小時(shí)后，通過硅膠（己烷）柱色譜法純化反應(yīng)混合物，得到129mg（99%）無色液體的所需產(chǎn)物4-叔丁基苯乙烯。合成路線如圖1所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 房永華. 對(duì)4-叔丁基苯乙烯在苯乙烯生產(chǎn)中的應(yīng)用 [J]. 化工設(shè)計(jì)通訊, 2020, 46 (04): 195.

[2] Gajare, Anil S.; et al. Low-coordinated diphosphinidenecyclobutene ligands: A new entry for Stille cross-coupling of aryl bromides. Synlett (2005), (1), 144-148