介紹

間羥基苯甲酸是重要的有機(jī)合成中間體，用于農(nóng)藥，醫(yī)藥，食品添加劑，增塑劑等產(chǎn)品的合成。它的外觀為白色結(jié)晶狀粉末，熔點(diǎn)201~203 ℃，微溶于水，溶于熱的乙醇， 乙酸乙醋，丁醇，丙酮，乙醚等有機(jī)溶劑。

圖一 間羥基苯甲酸

合成

一般程序：通常，在10mL雙頸底燒瓶中加入10.0mg光催化劑，用CO2代替圓底燒瓶中的空氣。然后將5mL去離子水中的0.2mmol氯酚注入圓底燒瓶。隨后，在0.75Wcm2藍(lán)色LED下攪拌反應(yīng)容器12小時(shí)，得到間羥基苯甲酸。然后通過高速離心分離光催化劑，用乙醇洗滌，并在80℃下真空干燥12小時(shí)。分離的光催化劑進(jìn)一步用于回收實(shí)驗(yàn)[1]。

圖二 間羥基苯甲酸的合成

傳統(tǒng)的合成方法有堿熔融法，重氮鹽水解法，醛氧化法，鈷催化揣基法等，這些傳統(tǒng)的方法路線長，或者原料成本比較大，很多用到強(qiáng)酸強(qiáng)堿， 不能達(dá)到較好的工業(yè)化價(jià)值和對(duì)環(huán)境的友好。以間甲酚為原料，直接氧化合成間羥基苯甲酸，產(chǎn)品不含氯等對(duì)身體產(chǎn)生傷害的物質(zhì)，可用作食品添加劑，醫(yī)藥的合成，間甲酚轉(zhuǎn)化率能達(dá)到30%~50%，產(chǎn)品收率能達(dá)到10%~30%，三廢少，步驟少，合成工藝符合現(xiàn)在當(dāng)前清潔環(huán)保的形勢(shì)，發(fā)展前景非常大，目前較少見到國內(nèi)外有關(guān)這方面的研究報(bào)道。具體步驟如下：

將工業(yè)含酚廢水純化，得到粗酚，對(duì)粗酚進(jìn)行精餾，得到間甲酚。將15mol原料間甲酚、45mL硫酸和乙酸乙酯加入高壓釜中溶解。加入由釩、鎳、鈷和銅的四種金屬鹽與咪唑化合物混合形成的絡(luò)合物，并負(fù)載在分子篩上形成的催化劑，以及二月桂酸二丁基錫；反應(yīng)在150°C的溫度和3MPa的壓力下進(jìn)行4小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液冷卻至室溫。向反應(yīng)溶液中加入無機(jī)酸進(jìn)行中和酸化至pH=3；過濾后，用蒸餾水洗滌濾餅，得到純度≥97%的間羥基苯甲酸。轉(zhuǎn)化率為92.5%[2]。

圖三 間羥基苯甲酸的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Chuan G ,Meilin S ,Zujie H , et al.Novel and efficient strategy for chlorophenols and CO2 transformation over carbon nitride nanotubes: Effect of the hydroxyl grafting and surface electron polarization[J].Journal of Catalysis,2022,413636-647.

[2]游成海,李興,李鴻,等.一種間甲酚催化氧化合成間羥基苯甲酸的方法[P].山西:CN201711084345.X,2018-04-20.