針對當(dāng)前OLED器件的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用要求以及OLED器件的不同功能膜層，器件的光電特性需求，必須選擇更適合、性能更高的OLED功能材料或材料組合，才能實(shí)現(xiàn)器件的高效率、長壽命和低電壓的綜合特性。就當(dāng)前的OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言，目前OLED材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料顯得尤為重要。9-(4-溴苯基)-9-苯基芴是有機(jī)功能材料的關(guān)鍵中間體，本文將介紹兩種合成9-(4-溴苯基)-9-苯基芴的方法。
制備方法
方法一：
步驟一：250ml的四口瓶，在通入氦氣的氣氛下，加入11.8g 1,4-二溴苯(0.05mol)和1.33gMg粉(0.055mol)，60ml四氫呋喃，加熱回流4小時(shí)，無Mg粉剩余，反應(yīng)完全，生成格式試劑；
步驟二：9-芴酮(9.01g,0.05mol)溶于50ml四氫呋喃中，滴加上述格式試劑，加熱至60℃反應(yīng)24小時(shí)，生成大量白色沉淀，最后加入飽和NHCl4溶液直至沉淀消失，將格式鹽轉(zhuǎn)化為叔醇；反應(yīng)完畢后，用100ml乙醚萃取，萃取液用無水硫酸鈉干燥，溶液旋蒸脫溶劑至無餾分，以石油醚和二氯甲烷混合溶劑(體積比3:2)為洗脫劑過中性硅膠柱純化，得到略帶黃色的固體叔醇(收率為88%)；
步驟三：按1:2摩爾比取上述叔醇(13.5g,0.04mol)和苯(6.2g,0.08mol)溶于100mL二氯甲烷中，在室溫條件下滴加8mL三氟化硼?乙醚絡(luò)合物，反應(yīng)30分鐘，加入20mL乙醇和20mL水淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷(20mL×3)萃取，萃取液用無水硫酸鈉干燥，溶液旋蒸脫溶劑至無餾分，以石油醚為洗脫劑過中性硅膠柱純化，用乙醇和二氯甲烷的混合溶劑重結(jié)晶得到9-(4-溴苯基)-9-苯基芴(收率為81%)；使用DEI-MS來識(shí)別該化合物，分子式C25H17Br，檢測值[M+1]+=397.38，計(jì)算值396.05[1]。
方法二：
步驟一：250mL的三口瓶，加入0.02mol中間體W1，用50ml甲苯溶解，緩慢滴加48%HBr水溶液(40ml)，在25℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后分液，水相用甲苯萃取，有機(jī)相合并后用無水硫酸鈉干燥，抽濾，濾餅再用乙酸乙酯沖洗，將濾液和沖洗液旋蒸至無溶劑，過硅膠柱，得到中間體M1-1，HPLC純度99.4%，收率73.5%；
步驟二：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稱取中間體M1-1溶于四氫呋喃中，冷卻至-78℃，然后向反應(yīng)體系中加入1.6mol/L正丁基鋰的四氫呋喃溶液，在-78℃下反應(yīng)3h后加入硼酸三異丙酯，反應(yīng)2h，然后將反應(yīng)體系升至0℃，加入2mol/L鹽酸溶液，攪拌3h，反應(yīng)完全，加入乙醚萃取，萃取液加入無水硫酸鎂干燥，旋蒸，用乙醇溶劑重結(jié)晶，得到中間體Y；
步驟三：稱取中間體Y和原料E，用體積比為1.5~3:1的甲苯乙醇混合溶劑溶解，再加入Na2CO3水溶液、Pd(PPh3)4，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于反應(yīng)溫度90~110℃下反應(yīng)10~24小時(shí)，冷卻、過濾反應(yīng)溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標(biāo)產(chǎn)物M1-2為9-(4-溴苯基)-9-苯基芴[2]。
參考文獻(xiàn)
[1]江蘇三月光電科技有限公司. 一種含有芴的化合物及其應(yīng)用:CN201611198785.3[P]. 2018-04-03.
[2]江蘇三月光電科技有限公司. 一種芴類有機(jī)化合物及其在OLED器件上的應(yīng)用:CN201710896498.8[P]. 2018-01-12.